Ionogel are versatile materials, as they present the electrical properties of ionic liquids and also dimensional stability, since they are trapped in a solid matrix, allowing application in electronic devices such as gas sensors and electronic noses. In this work, ionogels were designed to act as a sensitive layer for the detection of volatiles in a custom-made electronic nose. Ionogels composed of gelatin and a single imidazolium ionic liquid were doped with bare and functionalized iron oxide nanoparticles, producing ionogels with adjustable target selectivity. After exposing an array of four ionogels to 12 distinct volatile organic compounds, the collected signals were analyzed by principal component analysis (PCA) and by several supervised classification methods, in order to assess the ability of the electronic nose to distinguish different volatiles, which showed accuracy above 98%.

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This work demonstrates the application of an electronic nose (e-nose) for discrimination between authentic and adulterated honey. The developed e-nose is based on electrodes covered with ionogel (ionic liquid + gelatin + Fe3O4 nanoparticle) films. Authentic and adulterated honey samples were submitted to e-nose analysis, and the capacity of the sensors for discrimination between authentic and adulterated honey was evaluated using principal component analysis (PCA) based on average relative response data. From the PCA biplot, it was possible to note two well-defined clusters and no intersection was observed. To evaluate the relative response data as input for autonomous classification, different machine learning algorithms were evaluated, namely instance based (IBK), Kstar, Trees-J48 (J48), random forest (RF), multilayer perceptron (MLP), naive Bayes (NB), and sequential minimal optimization (SMO). Considering the average data, the highest accuracy was obtained for Kstar: 100% (k-fold = 3). Additionally, this algorithm was also compared regarding its sensitivity and specificity, both being 100% for both features. Thus, due to the rapidity, simplicity, and accuracy of the developed methodology, the technology based on e-noses has the potential to be applied to honey quality control.

Agradeço a Deus por estar comigo, me guardando e sustentando em todos os momentos de minha vida.Ao Prof. Dr. Hans Viertler pela orientação, ensinamentos, paciência e dedicação que teve para comigo desde o começo deste trabalho.Ao Prof. Dr. Jonas Gruber pelas conversas e conselhos que muito contribuíram para este trabalho.Aos colegas de laboratório Elaine Yamauchi, Juliana Cordeiro, Rosamaria Wu Chi Li e Wanderson Teixeira pelo agradável ambiente de trabalho que proporcionaram e pela convivência saudável durante minha passagem pelo laboratório.Ao Prof. Dr. Roberto Torresi por disponibilizar seu laboratório no momento em que mais precisei.A todos do LOCSín que estiveram sempre à disposição para me auxiliar nos momentos de dúvida e sempre que precisei utilizar seus equipamentos.Aos técnicos da Central Analítica por fazerem as análises com competência e dedicação, assim como os treinamentos dados por Márcio Nardeli.A meu amigo Antonio Soares Paulino que me acompanhou nessa jornada de Recife para São Paulo sempre esteve disponível para me ajudar ao ponto de ir para bancada comigo quando foi solicitado.À minha namorada Evelyn Perez Cervantes pelas conversas e incentivos que me ajudaram a não perder o ânimo e continuar acreditando no meu trabalho.Ao CNPq pelo auxílio financeiro. RESUMOGonçalves, W. B. Sais de diazônio: síntese e eletrorredução. 2015. 71p. Dissertação -Programa de Pós-Graduação em Química. Instituto de Química, Universidade de São Paulo, São Paulo.Sais de diazônio são um classe de compostos amplamente usados em química orgânica.Sua aplicação abrange uma gama de sínteses desde corantes até reações de hetero-acoplamento para produção de fármacos, mas pouco é conhecido de sua redução eletroquímica para fins sintéticos.As metodologias empregadas na redução de sais de diazônio geralmente envolvem o uso de metais ou compostos capazes de transferir elétrons como Pd, Cu ou tetratiafulvaleno.Neste trabalho é descrita a redução eletroquímica de dois sais de diazônio: tetrafluoroborato de 2-(2-propen-1-ilóxi)benzenodiazônio(1) e tetrafluoroborato de 2-(2-propen-1-iltio)benzenodiazônio (2) usando três eletrodos: Pt, Hg e pó de grafite. Quando foi feita a eletrólise de (1) utilizando cátodo de Hg vários produtos foram formados envolvendo uma reação de ciclização intramolecular, porém não conseguimos separá-los pelos métodos cromatográficos. A eletrólise de (2) em condições experimentais similares conduziu a uma mistura complexa de produtos provavelmente devido a uma interação do Hg com o átomo de enxofre do substrato e seus produtos de redução.Usando o cátodo de Pt e sal (1) a reação não foi eficiente pois ocorria uma queda brusca da corrente, provavelmente devido ao bloqueio da superfície do eletrodo. Concernente ao eletrodo de pó de grafite, apenas alguns experimentos preliminares foram feitos, portanto uma análise de seu desemprenho é prematura.. Palavras-chave:Sais de diazônio, redução eletroquímica, ciclização. Diazonium salts are a class of compounds largely used in organic synthesis. Their application cover a...