The solid potassium trimethylsilylcyclopentadienide 1 may be viewed as a “supersandwich” complex. It represents the first base‐free alkali‐metal cyclopentadienide to be obtained in crystalline form. Complex 1 contains parallel‐arranged, one‐dimensional, infinite structural units in which the potassium atoms (black) and the cyclopentadienyl rings (pentahapto‐bonded on both sides) alternate. Weak interactions exist between the strands.

No abstract

Als „Supersandwich”︁‐Komplex kann das feste Kalium‐trimethylsilylcyclopentadienid 1 angesehen werden. Es ist das erste basenfreie Alkalimetallcyclopentadienid, das kristallin erhalten werden konnte. 1 enthält parallel angeordnete, eindimensional‐unendliche Einheiten, in denen Kaliumatome (schwarz) mit beidseitig pentahapto‐gebundenen Cyclopentadienylringen abwechseln. Zwischen den Strängen bestehen schwache Wechselwirkungen.

Die Umsetzung von [Tris(trimethylsilyi)cyclopentadienyl]lithium, ~is(trimethylsilyl)yclopentadienyl]lithiumund (Di-tert-butylcyclopentadieny1)lithium mit Lewis-Basen (Ether, Amine, Thioether) fiihrt zu kristallinen, sehr luft-und feuchtigkeitsempfindlichen Addukten la-k, 221 thylsily1)cyclopentadienids konnte diese Vermutung durch eine Rontgenstrukturanalyse bestatigt werden: Diese Verbindung besitzt eine Polydecker-Sandwich-Struktur".Stickstoff-Basen-Addukte des [Tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyl]lithiums waren die ersten Derivate aus dieser Verbindungsklasse, die in kristalliner Form erhalten und durch Rontgenstrukturanalyse strukturell aufgekllrt werden konnten 6,7). In der vorliegenden Arbeit stellen wir weitere kristalline Basen-Addukte des [Tris(trimethylsilyl)cyclopentadienyl]lithiums vor. Dariiber hinaus beschreiben wir zu Vergleichszwecken auch Basen-Addukte des zweifach trimethylsilyl-oder tert-butylsubstituierten Cyclopentadienyllithiums.

Einige Addukte des Bis(cyclopentadieny1)calciums rnit Lewis-Basen sind zwar beschrieben'**), jedoch liegen keine Kristallstrukturuntersuchungen vor.Erst kiirzlich ist iiber die Synthese des Bis(pentamethy1-cyclopentadieny1)calciums berichtet worden9). Elektronenbeugungsuntersuchungen in der Gasphase sprechen interessanterweise fur das Vorliegen von Monomeren mit gewinkelt angeordneten, pentahapto-gebundenen Cyclopentadienyhngen. Bis(pentamethylcyclopentadieny1)calcium konnte bisher nicht in kristalliner Form erhalten werden. Es fallt rontgenamorph an, was sich auch mit unseren Erfahrungen deckt.