No abstract

No abstract

Die Verbindungen (CO)5M—E(CH3)2—M′(CO)5 (3–6) (M  Cr, Mo, W; E  P, As; M′  Mn, Re) entstehen durch Umsetzung der photochemisch bereiteten Komplexe (CO)5M· E(CH3)2Cl (1, 2) mit den Carbonylmetallaten NaM′(CO)5. Sie sind gelb bis rot, kristallin und luftstabil. Ihre thermische und photochemische Zersetzung führt zur Disproportionierung in M(CO)6 und [M′(CO)4E(CH3)2]2.

Eingegangen am 22. Marz I973Aus Fe2(CO)9 und (CH3)2As-N(CH3)2 wurde (C0)4Fe. As(CH3)2-N(CH& (1) gewonneii, des\en Umsetzung mit HCI zu (C0)4Fe As(CH3)2Cl (2) fuhrte. Reaktion von 2 mit Carbonylmetalldten NaM' erg& die arsnverbruckten Zweikernkomplexe (C0)4Fe-As (CH3)2 -M' (4-8) mit M' -Mo(C0)3C5H5, W ( C O )~C S H~, Mn(C0)5, Fe(CO)lC5H5 und Co(CO)4 als krdftlg farbige kristallme Verbindungen. Organometallic Lewis Bases, XTV1) Singly Arsenic Bridged Dinuclear Iron Carbonyl Complexes Treatment of Fe2(C0)9 with ( C H~)~A S -N ( C H~) Z afforded (C0)dFc. As(CH3)z -N(CH3)2 (l), which reacted with HCI to yield (C0)4Fe.As(CH&CI (2) Reaction of 2 wlth carbonyl metalates NaM' rcsultcd In the formation of the arsenic-bridged dinuclear complexes (C0)4Fe -A s ( C H~)~-M ' (4-8) with M' Mo(C0)3CsHs, W ( C O )~C~H T , Mn(COh, Fe(CO)zCsHs, and Co(CO)4 as intensely coloured crystalline compounds.

Photolyse der Komplexe (C0)4Fe-As(CH3)2-M' [M' = Mo(CO):CsHs, W(C0)3C5FI5, Mn(C0)5, Co(CO)4] in Lbsung ergab die Hetero-Zweikernkomplexe mit Metall-Metall-Bindung (C0)4Fe[y-A?(CH&]M" [M" = M o ( C O )~C~H~, W(CO)zCsH:, Mn(C0)4, Co(CO)3] (Zad). Sie sind orange bis rotbraun, luftstabil und sehr fluchtig. Organometallic Lewis Bases, XV') Photochemical Synthesis of Hetero-Metal-Metal Bonds in Carbonyl Iron ComplexesPhotolysis of the complexe\ (CO)4Fe--As(CH& ~ M' [M' = M O ( C O )~C~H~. W(C0)3CjH5, Mn(COjj, Co(CO),] In solution yielded the hetero-dinuclear complcxes with metal-metal bonds (C0)4Fe[p.-As(CH&]M" [M" -M o ( C O )~C~H~, W(CO)~C~HS, Mn(CO)4, Co(COj31 (2a-dj. They are orange to red-brown, stable towards air, and very voldtrlc. Unsere Versuche zur Umwandlung einfach basenverbruckter Komplexe in Komplexe mit Metall-MetalI-Bindungen waren bis jetzt erfolgloqz). Sie beruhen auf der Hypothese, daB zwei Metalle d a m eine Bindung bilden konnen, wenn man sie nahe beieinander in einen Komplex einbaut und die Metall-Metall-Bindung durch ein basisches Bruckenatom unterstutzt. Die Hypothese ruhrt von unseren Erfahrungen mit schwefelverbruckten Mehrkernkomplexen her3.4), bei denen sich leicht Linter Austritt von Carbonylgruppen Cluster bilden, die von Schwefelatomen dberbruckt sind.Beiin Ubergang von Schwefel zu Phosphor und Arsen als Bruckenatome macht sich aber ein charakteristischer IJnterschied bemerkbar. Wahrend die Ausgangs-Ierbindungen fur die Cluster-Synthese, niinilich die einfach basenverbriickten Zweikernkomplexe, mit Schwefel als Bruckenalom nur in wenigen Fallen isoliert werden konntens), sind sie rnit Phosphor und Arsen als Bruckenatomen sehr stabil iind kaum noch zur Weiterreaktioii bereitl). Ein wesentlicher Grund dafur diirfte sein, daB Sulfane auch nach Ausbildung einer koordinativen Bindung noch ein freies Elektronenpaar und damit eine merkliche Basizitat haben, wahrend Phosphane und Arsane nach Betatigung ihrer koordinativen Valenz abgesattigt und unreaktiv sind.