The energetics of all the possible isomers of the didehydronaphthalene (naphthalyne or naphthyne) diradical has been examined using the reduced multi-reference (RMR) coupled-cluster (CC) method with singles and doubles (RMR CCSD) that employs a modest size MR CISD wave function as an external source of the most important (primary) triples and quadruples to account for nondynamic correlation effects in the presence of quasi-degeneracy, as well as by its perturbatively corrected version for the secondary triples, the RMR CCSD(T) method. The resulting energies are compared with those obtained by the standard single-reference (SR) CCSD and CCSD(T) approaches. In all cases, we used both the ccpVDZ basis set, as well as its restricted version cc-pVDZ* with deleted p-functions on hydrogens. Once the optimal geometry for each isomer was found, we computed the energy of the lowest-lying singlet and triplet states using the above mentioned CC methods, as well as the implied singlet-triplet splittings. These results enabled us to classify the isomers into three groups according to their stability and to determine, whenever possible, the spin multiplicity of the ground state. Finally, we point out the relationship between the extent of the diradical character of naphthyne isomers, the degree of their MR nature, the distance separating the radical centers, and, finally, the size of the largest doubly-excited cluster amplitude in their CC wave functions.Résumé : On a examiné les énergétiques de tous les isomères possibles du biradical du didéhydronaphtalène (naphtalyne ou naphtyne) en faisant appel à la méthode des agrégats couplés (AC) à multiréférence réduite (MRR) avec des simples et des doubles (MRR ACSD) qui utilise une fonction d'onde de taille modeste (MR CISD) comme source externe des triples et quadruples les plus importants (primaires) afin de tenir compte des effets de corrélation non dynamique en présence de quasi-dégénérescence; on a aussi fait appel à sa version corrigée d'un point de vue des perturbations pour les triples secondaires, la méthode MRR ACSD(T). On a comparé les énergies ainsi obtenues avec celles obtenues par les approches à ré-férence simple ACSD (RS) et ACSD(T). Dans tous les cas, on a utilisé l'ensemble de base cc-pVDZ ainsi que la version restreinte cc-pVDZ* desquelles les fonctions p de l'hydrogène ont été éliminées. Une fois que la géométrie optimale de chaque isomère a été trouvée, on a calculé les états singulet et triplet de plus basse énergie en utilisant les méthodes d'agrégats couplés mentionnées plus haut et on a aussi calculé la sèparation des niveaux de singulet et triplet qu'ils impliquent. Ces résultats permettent de classifier les isomères en trois groupes suivant leur stabilité et de déterminer, lorsque cela est possible, la multiplicité de spin de l'état fondamental. Enfin, on signale la relation entre le degré du caractère biradicalaire des isomères du naphtyne, le degré de leur nature de multiréférence, la distance qui sépare les centres radicalaires et enfin la taille de l'am...
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