Molecular machines and responsive materials open a plethora of new opportunities in nanotechnology. We present an oriented crystalline array of diarylethene (DAE)‐based photoactuators, arranged in a way to yield an anisotropic response. The DAE units are assembled, together with a secondary linker, into a monolithic surface‐mounted metal–organic framework (SURMOF) film. By Infrared (IR) and UV/Vis spectroscopy as well as by synchrotron X‐ray diffraction, we show that the light‐induced extension changes of the molecular DAE linkers multiply to yield mesoscopic and anisotropic length changes. Due to the special architecture and substrate‐bonding of the SURMOF, these length changes are transferred to the macroscopic scale, leading to the bending of a cantilever and performing work. This research shows the potential of assembling light‐powered molecules into SURMOFs to yield photoactuators with a directed response, presenting a path to advanced actuators.

Molekulare Maschinen und responsive Materialien eröffnen eine Fülle neuer Möglichkeiten in der Nanotechnologie. Wir präsentieren ein orientiertes kristallines Array von Diarylethen (DAE)‐basierten Photoaktoren, die so angeordnet sind, dass sie eine anisotrope Reaktion erzeugen. Die DAE‐Einheiten werden zusammen mit einem sekundären Linker zu einem monolithischen oberflächenverankerten metallorganischen Gerüst‐Film (SURMOF) zusammengefügt. Infrarot und UV/Vis‐Spektroskopie zusammen mit Synchrotron‐Röntgenbeugung zeigen, dass sich die lichtinduzierten Extensionsänderungen der molekularen DAE‐Linker zu mesoskopischen und anisotropen Längenänderungen vervielfachen. Aufgrund der speziellen Architektur und Substratverankerung des SURMOFs werden diese Längenänderungen auf die makroskopische Skala übertragen, was zum Biegen eines kleinen Balkens und zum Verrichten von Arbeiten führt. Dieser Artikel zeigt das Potenzial von lichtgetrieben Molekülen in SURMOFs, um Photoaktoren mit gerichteter Reaktion zu erhalten.