1,1‐Diphenyl‐2‐azaalleniumionen als Intermediärprodukte

Abstract

l,l-Diphenyl-2-azaallenium Ions as Intermediates Under elimination of trimethylamine and formation of 1, I-diphenyl-2-azaallenium ion intermediates 2d from [(diphenylmethylene)aminomethyl]trimethylammonium iodide (5) on heating with sodium methanolate the N-(diphenylmethylene)methoxymethylamine (6) is obtained. With sodium methanethiolate the N-(diphenylmethylene)methylthiornethylamine (7), with sodium cyanide the [(diphenylmethylene)amino]acetonitrile (8) are formed.Durch Acylspaltung von NN-(Dialky1iden)methylendiaminen 1 wurden in jiingster Zeit Dimethylenammoniumsalze 2 zuganglich, Verbindungen, die bis dahin nur wenig untersucht sowie gelegentlich als lntermediarprodukte angenommen wurden2). Aus den symmetrischen lminalen l a oder 1 b (aus Diphenylketimin und Benzophenon bzw. Benzaldehyd) oder 1 c (aus Benzalimin und Benzaldehyd) wurden beispielsweise Tetraphenyl-, Triphenyl-und 1,3-Diphenyl-2-azaalleniumsalze 2a, 2 b und 2c erhalten').Erfolglos verliefen hingegen Versuche zur analogen Gewinnung des 1 ,l-Diphenyl-2-azaalleniumions 2d = 2e durch Acylspaltung von symmetrischem N,N'-Bis(diphenylmethylen)methylendiamin (1 d) oder unsymmetrischen N-Dialkylmethylen-hP-(diphenylmethylen)methylendiaminen wie 1 e4). Offenbar sind diese lonen besonders reaktiv; massenspektroskopische Untersuchungen in der Gasphase wiesen beispielsweise auf intramolekulare elektrophile Substitutionen hin 5). Vermutlich bilden sie sich intermediar auch beim Erhitzen von Diarylketimin-N,O-acetalen wie 6 mit aquimolaren Mengen Diarylketiminen oder Thioalkoholen in Gegenwart von Tetrafluoroborsaure, wobei in hohen Ausbeuten N,N-Bis(diphenylmethylen)methylendiamine wie 1 d bzw. Diarylketimin-N,S-acetale wie 7 isoliert wurden6v4).