17O-NMR-Spektroskopie zur Lösung chemischer Probleme

Abstract

Die NMR‐Spektroskopie des Isotops 17O, eines Quadrupolkerns mit geringer natürlicher Häufigkeit, wurde bisher wegen experimenteller Schwierigkeiten nur beschränkt zur Lösung chemischer Probleme herangezogen. Ein Vergleich der aus systematischen Studien strukturell verwandter Verbindungen erhaltenen Daten zeigt jedoch, daß nichtäquivalente Sauerstoffatome für gewöhnlich große Unterschiede in den chemischen Verschiebungen aufweisen und daß für 17O in spezifischen chemischen Umgebungen charakteristische Werte der chemischen Verschiebung beobachtet werden. Die gegenwärtige Verfügbarkeit von 17O‐angereichertem Material und von Fourier‐Transform‐NMR‐Geräten läßt für die nahe Zukunft eine ausgiebige Anwendung der 17O‐NMR‐Technik zur Lösung struktureller Probleme erwarten.

17O NMR investigation of p,π‐interactions in α,β‐unsaturated and aromatic ethers

“…Aliphatic alcohols5 and ethers6 are the only organic compounds with dico-ordinated oxygen investigated systematically by 170 NMR spectroscopy. These investigations revealed quite reliable linear correlations between the "0 chemical shifts in alcohols, ROH, and in dialkyl ethers, R'OR', and the 13C chemical shifts of the methyl and methylene carbons in the corresponding hydrocarbons (RCH3 or R'CH,R2); see Eqns (1)5 (2); respectively. S170 = 3.83 S13C-49.3 r = 0.979, s = 2.6, n = 22 Sl7O= 2.96 6I3C-93.6 r = 0.983, s = 1.7, n = 31…”

Lithium perchlorate as a reagent for synthesis of covalently bonded organic perchlorates via electrophilic additions of halogens and nitronium fluoroborate to olefins

“…Elution with hexane gave 0.3 g (44%) of 1,2-dichloroheptane (Rf 0.82; bp 191 °C; nxD 1.4440)46 and 0.25 g (27%) of l-chloro-2-(perchloryloxy)heptane (3): Rf 0.55, decomposition near 120 °C; IR 1275,1245,1225 cm'1; NMR (60 MHz, CC14) 5.05 (1 H, m, HCOClOg), 3.90 (2 H, d, J = 5 Hz, CHC1), 2.2-0.9 (11 H, m, C6Hn); 170 NMR (in from D20) broad multiplet centered at 270.8 (cf. ref 47).…”