Bei der Umsetzung von [Ru(NO)Cl5]2– mit an BrF3 gesättigter Frigen‐Lösung in Dichlormethan entsteht der Komplex [Ru(NO)FCl4]2–, der durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose von Hydrolyseprodukten getrennt werden kann. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von (CH2py2)[Ru(NO)FCl4] · 1/2 (CH3)2CO (triklin, Raumgruppe P1, a = 9,416(2), b = 14,919(6), c = 15,127(3) Å, α = 61,86(3), β = 80,31(2), γ = 72,49(3)°, Z = 4) zeigt, daß das Fluoratom trans‐ständig zur Nitrosyl‐Gruppe angeordnet ist. Die Tieftemperatur‐IR‐ und Raman‐Spektren sind an (n‐Bu4N)2[Ru(NO)FCl4] registriert und durch Normalkoordinatenanalyse zugeordnet worden. Zwischen den beobachteten und berechneten Frequenzen ergibt sich eine gute Übereinstimmung. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(NO) = 13,92, fd(RuN) = 5,16, fd(RuF) = 3,19 und fd(RuCl) = 1,45 mdyn/Å. Das 19F‐NMR‐Spektrum zeigt ein Singulett bei –144,6 ppm.