2,3,4-Tricarba-nido-hexaboranes(7) with a Bridging B−Ethyl−B Moiety

Recent Advances in Organic Synthesis Using Transition Metal-Catalyzed Hydroborations

“…As a result, a considerable amount of research has focussed on catalyzed hydroborations using alternate borane sources [51]. Catalytic amounts of trialkyltin chlorides have been used in the hydroboration of diethyl(1propynyl)borane with tetraethyldiborane(6) [55] and rhodium trichloride has been used in the addition of borane to alkenes (as a route to isomerize the alkene) [56,57] and alkenyl nitriles [58]. Catalytic amounts of trialkyltin chlorides have been used in the hydroboration of diethyl(1propynyl)borane with tetraethyldiborane(6) [55] and rhodium trichloride has been used in the addition of borane to alkenes (as a route to isomerize the alkene) [56,57] and alkenyl nitriles [58].…”

Pentacarba-arachno-tridecaalan (AlMe)8(CCH2Ph)5H mit Al8C5-Gerüst – das erste polyedrische Carbaalan

“…[2] Eine Methode zur Herstellung von Carbaboranen beruht auf der Hydroborierung von Alkinyldialkylboranen mit Dialkylborhydriden im Überschuû, wobei die Ausbeuten häufig niedrig ausfallen. [3] Wir beschäftigen uns seit einiger Zeit mit Untersuchungen zur Hydroaluminierung, insbesondere im Hinblick auf die Synthese von Polyaluminiumverbindungen, die als chelatisierende Lewis-Säuren in Phasentransferprozessen oder zur Anionenerkennung zunehmendes Interesse finden. [4] Die Hydroaluminierung von Aluminiumalkiniden wurde zwar bereits einmal beschrieben, die erhaltenen Produkte oder Gemische wurden aber nie charakterisiert, sondern unmittelbar hydrolytisch aufgearbeitet.…”

“…Bemerkenswerterweise stimmen sie mit den experimentell und quantenchemisch ermittelten 13 C-NMR-Signalen des arachno-Carbaborans C 6 B 6 H 6 Et 6 überein, in dem wie in 2 die Clusterbausteine alternierend angeordnet sind. [3] Die Bildung von 2 läût sich über eine Hydroaluminierung [13] von Dimethylaluminiumphenylethinid erklären, wobei das Al-Atom der eintretenden Gruppe erwartungsgemäû am negativ geladenen a-C-Atom des Alkinids angreift [5,6,13] und die zweifache Addition von R 2 AlH schlieûlich eine Benzylgruppe gibt. Aus dem hypothetischen Intermediat (R 2 Al) 3 CCH 2 Ph bildet sich beispielsweise unter Eliminierung von Trimethylaluminium ein reaktives, ungesättigtes Teilchen als erster Baustein des Clusters.…”

Toward product control in ring‐opening oligomerization of 9H‐9‐borafluorenes

“…The loose complex A 2 benefits from attractive π‐π stacking that favors further BH/BC and endo‐BC/BC addition reactions. Starting from A 2 , four conversions are possible through the BH/BH, BH/BC, endo‐BC/BC, and exo‐BC/BC additions, driven by the ability of empty boron p‐orbital to accept one BH or BC σ ‐bond to form 2e3c bonds . Here, the endo and exo descriptors are defined with respect to the forming BCBC ring, with one borole ring oriented toward and away from the other borole ring, respectively.…”