2,5-Dihydroborole und 1,3-dihydro-1,3-diborete aus 1,3-dienen und aus alkinen durch umsetzung mit dichlor(diisopropylamino)boran und alkalimetallen

A Neutral η5‐Aminoborole Complex of Germanium(II)

“…Forcomparison, in BCHGe 11 a,the respective angle a(Hf) is 1258 8. [5a] Thebond pattern in the ring indicates ad elocalized 6p electron system as the BÀC1, BÀ C4, C1 À C2, and C3 À C4 bonds are shorter and the C2 À C3 bond is longer than those in 3-borolene 13 c. [7] Theb ond pattern is similar to that found in borole dianion 12 b, [2a] with the notable difference that all CÀCbonds and the BÀCbonds in 10 b are longer than the respective bonds in Li 2 [12 b]( see the Supporting Information, Table S7). This suggests stronger electron donation from the p orbitals of the borole ring to the germanium atom for germanium complex 10 b.T he Ge À C distances in compound 10 b (Ge-C1/C4 219.9 pm, 219.5 pm; Ge-C2/C3 219.4 pm, 220.4 pm) are all of very similar lengths and are significantly longer than regular GeÀCs ingle bonds (196 pm), [8] including those reported for germylenes (e.g., Ge-C1/C4 in BCHGe 11 a,210.0 pm).…”

Ein neutraler η5‐Aminoborol‐Germanium(II)‐Komplex

“…Diese Konformation lässt auf das Fehlen signifikanter N-B-p-Bindungen schließen und kçnnte auf wesentliche sterische Wechselwirkungen zwischen den SiMe 3 Die Bindungsverhältnisse im Ring lassen auf ein delokalisiertes 6p-Elektronensystem schließen, da die B-C1-, B-C4-, C1-C2-und C3-C4-Bindungen kürzer sind als in 3-Borolen 13 c und die C2-C3-Bindung verlängert ist. [7] Das Bindungsmuster ist ähnlich wie im Boroldianion 12 b,[2a] mit dem bemerkenswerten Unterschied, dass alle C-C-Bindungen und die B-C-Bindungen in 10 b länger sind als die entsprechenden Bindungen in Li 2 [12 b]( siehe Hintergrundinformationen, Tabelle S7). Dies legt fürden Germaniumkomplex 10 b einen stärker ausgeprägten Tr ansfer von Elektronendichte von den p-Orbitalen des Borolrings zum Germaniumatom nahe.D ie Ge-C-Abstände in 10 b (Ge-C1/C4:2 19.9, 219.5 pm;G e-C2/ C3:2 19.4, 220.4 pm) sind alle von ähnlicher Grçße und sind deutlich länger als reguläre Ge-C-Einfachbindungen (Ge-C: 196 pm), [8] einschließlich derjenigen fürGermylene (z.…”

“…[5] Diese Reaktionen verlaufen über polarisierte Heteroalkene Die Bindungsverhältnisse im Ring lassen auf ein delokalisiertes 6p-Elektronensystem schließen, da die B-C1-, B-C4-, C1-C2-und C3-C4-Bindungen kürzer sind als in 3-Borolen 13 c und die C2-C3-Bindung verlängert ist. [7] Das Bindungsmuster ist ähnlich wie im Boroldianion 12 b, [2a] [8] einschließlich derjenigen fürGermylene (z. B. Ge-Schema 2.…”

“…Thermische Ellipsoide sind mit einer Wahrscheinlichkeit von 50 %g ezeigt. Ausgewählte Atomabstände[pm] und Winkel [8 8]: Ge1-C1 219.90( 6), Ge1-C2 219.36 (7), Ge1-C3 220.44 (7), Ge1-C4 219.48 (7), Ge1-B1 233.61( 7)), C1-C2 145.90( 9), C2-C3 142.55- (10), C3-C4 147.14( 9), C1-B1 156.61( 9), C4-B1 158.94( 9 (Ge-B: 206 pm). [8] Die p-Wechselwirkung des Borolrings mit der exocyclischen Aminogruppe wird durch den kleinen Ge-B-N-C17-Diederwinkel von 78 8 unterdrückt (Abbildung 3), da die p-Orbitale des Borolrings somit nahezu senkrecht zum freien Elektronenpaar des Stickstoffatoms ausgerichtet sind.…”

“…Thermische Ellipsoide sind mit einer Wahrscheinlichkeit von 50 %g ezeigt. Ausgewählte Atomabstände[pm] und Winkel[8 8]: Ge1-C1 219.90(6), Ge1-C2 219.36(7), Ge1-C3 220.44(7), Ge1-C4 219.48(7), Ge1-B1 233.61(7)), C1-C2 145.90(9), C2-C3 142.55-(10), C3-C4 147.14(9), C1-B1 156.61(9), C4-B1 158.94(9), B1-N1 148.96(9), a(B) = 1708 8 (der Winkel a ist definiert als der Winkel zwischen dem Vektor der Mittelpunkte der C2-C3-und C1-C4-Strecken und dem Vektor des Mittelpunkts des C1-C4-Streckeund des B-Atoms).…”