2645 1,2,3-Triborolane aus Norbornenderivaten, Allylbenzol und Dehalogenierungsprodukten von Dichlor(diisopropy1amino)boran; 2,4,5-Tris(diisopropylamino)-2,4,5-triborabicyclo [ 1.1 .l] pentan -Products of Dichloro(diisopropy1amino)borane; 2.4,5-Tris(diisopropylamino)-2.4.5-triborabicyclo[l.l.l]pentane -Bicyclus or Carborane? The new 1,2,3-tris(diisopropylamino)triborolanes 1. 2, 3 and 4 have been prepared by treatment of mixtures of 2-norbornene (A), 5-methylene-2-norbornene (B), 5-ethylidene-2-norbornene (C) and allylbenzene (D) with dichloro(diisopropylamino)borane with Na/K alloy in hexane. The corresponding species 5, derived from 2,5-norbornadiene (E), is relatively unstable and by a retro Diels-Alder reaction gives 2,3,4-tris(diisopropylamino)-l,5-dicarba-closo-pentaborane(5) (6). The compounds are characterized by chemical analyses, MS and NMR ('H, "B, I3C, lSN) and 1, 4 and 6 also by X-ray structure analyses.Die elektronische Absattigung, die das Bor durch Aminogruppen iiber n-Donorbindungen erfahrt, hat zur Folge, dalj borreiche Bor-Kohlenstoff-Verbindungen nicht als Carboranpolyeder", sondern als klassisch gebundene Verbindungen auftreten2). Wie wir an einem ersten Beispiel, ausgehend vom Dicyclopentadien, zeigen konnten 3), kann man so 1,2,3-Triborolane, die zuerst als ubergangsmetallkomplexe erhalten wurden4), auch unkomplexiert herstellen. 2,5-Norbornadien (E): das zunachst gebildete Triborolanderivat 5 zersetzt sich beim Erhitzen im Sinne einer retro-Diels-Alder-Reaktion unter Abspaltung von Cyclopentadien und Bildung des 2,4,5-Tris(diisopropylamino)-2,4,5triborabicyclo[l.l.l]pentans 6, das im Prinzip das Skelett des 1,5-Dicarba-closo-pentaborans(5) enthalt. Jedoch zeigt 6 A C +3CI2'BY.+6Na/K 1. 2. 3. 4; 5 A.B,C.D;E -6 (N0,K)CI Y = N[CH(CH3)2]2 -C5H6 3 4
Ergebnisse und DiskussionEbenso werden d e 1,2,3-Triborolanderivate 1, 2 und 3 gebildet, wenn man vom Norbornen (A), 5-Methylen-2-norbornen (B) bzw. 5-Ethyliden-2-norbornen (C) ausgeht, wobei auch bei den beiden letzteren Edukten nur die endocyclische Doppelbindung reagiert. Bei der Umsetzung rnit Allylbenzol (D) jedoch wird das in Position 4 mit dem Benzylrest substituierte Triborolan 4 isoliert. Wieder anders reagiert das 5