3.85(m, 16H. 6-CH20), 5.25 (brs, 16H,OC,H,O), 5.88(s, 8H,CH,Nm), 16H, 8H, 9.12 (d, 8H,. -9.4PF6 bei -60°C: b = 3. 49-4.15 (m, 64H, u-, p-, y-und 6-CH,O). 3.72 (d, 4H, ,,innere" H4, H8), 5.24 (t. 4H, ,,innere" H3, H7), 5.50 (d. ,.innere" H2, H6), 5.74 (d, 4H, CH,N"), 6.02 (d, 4H, CH,"), 6.30 (d, 4H, ,,auBere" H2, H6), 6.69 (d, 4H, rn-bpy-H), 6.91 (d, 4H, m-bpy-H), 6.93 (t. 4H, ,,aukre" H3, H7), 7.02 (d, 4H, ,,innere" H4, HE, 7.89 (d. 8H, a-Biphenylen-H), 7.92-8.21 (m, 8 H, m-Biphenylen-H), 8.54 (d, 4 H , o-bpy-H), 8.88 (d, 4H, o-bpy-H); in CD,CN bei + 60°C: 6 = 3.60-3.9.5 (m, 64H, a-, p-, y-und &-CH,O), 5.70 (br s, 8H, CH,"B), 584(brs,8H,H2,H6),6.12(brm,8H,H3,H7),6.37(d,8H,m-bpy-H), 7.83 (d, 8H. o-Biphenylen-H), 7.96 (d, 8H, m-Biphenylen-H), 8.48 (br s, 8H, o-bpy-H).Das Signal fur H4, H8 (8H) ist zu breit, um detektiert zu werden, und verschmilzt rnit der Grundlinie, vermutlich etwa bei b = 5.50-7.02. [13] Ein Vergleich dieser ACT-Werte mit den Werten 15.6 und 17.2 kcal mol-' der freien Aktivierungsenthalpie in CD,CN fur den Durchgang von 3 bzw. 7 durch den kleineren Makrocyclus von 4 4PF, und dem analogen [2]-Catenan, bei dem die Di-p-phenylen-durch Naphthylen-Einheiten ersetzt sind, zeigt, daB es fur beide Polyether einfacher ist, gleichzeitig um das groBere Cyclophan zu rotieren als einzeln durch das kleinere ,,durchzuschlupfen". [14] Die elektrochemischen Experimente wurden mit einem Universal-Programmgerat (Princeton Applied Research, Modell 175), einem Potentiostaten (Modell 173) und einem digitalen Coulometer mit positivem Ruckkopplungskreis zur Kompensierung des inneren Widerstands (Modell 179) durchgefubrt. Voltammogramme wurden rnit einem Soltec-VP-6423S-X-Y-Schreiber aufgezeichnet. Eine Glaskohlenstoff-Scheibenelektrode (0.080 cm'), ein Platinfahnchen und eine gesattigte Natriumchlorid-Kalomelelektrode (SSCE) wurden als Arbeits-, Hilfs-bzw. Referenzelektrode benutzt. Alle fur die voltammetrischen Experimente benutzten Losungen wurden durch Spulen rnit Stickstoff von Sauerstoff befreit; die Experimente wurden unter Stickstoff durchgefuhrt. [15] Das zwerle Redoxpotential liegt fur 4-4PF6 bei -438 und fur sein Dinaphtho-Analogon bei -572 mV. [16] Bisher sind alle Versuche, den groBen tetrakationischen Makrocyclus z. B. rnit 1,4,7,14.17,20-Hexaoxa[7.7]paracyclophan als Matrize herzustellen, erfolglos geblieben. 1171 Beispiele fur Selbstassoziation bei chemischen Systemen: