23-O-02 - Pd-zeolites as catalysts for the Heck reaction: a screening of reaction parameters affecting catalyst heterogeneity

Dams, Mieke; Vos, D.E. De; Drijkoningen, L; Jacobs, P.A.

doi:10.1016/s0167-2991(01)81210-6

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“…The reactions are performed in toluene and with tributylamine as the base, since earlier research has proven that Pd leaching occurs in an aprotic polar solvent, like DMA, or with an acetate as a base. 10 All Pd-mordenites yield n-butyl trans-3-(4-acetylphenyl)acrylate (I) with a selectivity of more than 98%, as evidenced by GC and liquid NMR of the isolated product, with the cis-isomer as minor product (II). Typically, the reaction ‡ is followed until between 5 and 25% conversion is reached.…”

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confidence: 99%

Impact of Pd-mordenite pretreatment on the heterogeneity of Heck catalysisElectronic supplementary information (ESI) available: XRD patterns, TEM and SEM images. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b201180h/

Dams¹,

Drijkoningen²,

Vos³

et al. 2002

Chem. Commun.

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Impact of Pd-mordenite pretreatment on the heterogeneity of Heck catalysisElectronic supplementary information (ESI) available: XRD patterns, TEM and SEM images. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b201180h/

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et al. 2002

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“…El uso de paladio adsorbido en zeolitas como catalizadores para la reacción de Heck había sido estudiado con anterioridad al presente trabajo 117,118,[162][163][164] (ver esquema 5.1).…”

Section: Reacciones De Acoplamiento C-c Catalizadas Por Pd Adsorbido unclassified

“…173 En estos precedentes, diversas especies de paladio fueron absorbidas en las cavidades de las zeolitas, siendo reducidas a Pd(0) en algunos casos, 117,163 y catalizando el acoplamiento de bromuros de arilo con metilacrilato en disolventes polares (típicamente dimetilformamida, DMF), usando como bases sales inorgánicas (acetatos). La utilización de disolventes polares es necesaria para disolver en la medida de lo posible la base inorgánica y que ésta pueda entrar en contacto con el centro de paladio que se asume se encuentra en el interior de la zeolitas.…”

Section: Reacciones De Acoplamiento C-c Catalizadas Por Pd Adsorbido unclassified

“…La migración del paladio desde el soporte hasta la disolución se produce como resultado de la afinidad del paladio por la disolución, de forma que, en general, disolventes más polares como el etanol o la DMF (más aún en condiciones básicas y altas temperaturas) disuelven más fácilmente al paladio en cualquiera de sus formas, produciendo el sangrado de paladio, 117,163,174 mientras que la afinidad del paladio por disolventes apolares como el tolueno es menor y no sufre migración desde el soporte. 117,163 En las figuras 5.1 se observa el fenómeno de sangrado medido por nosotros cuando se usa PdCl 2 (1)-HBeta (el número entre paréntesis indica el porcentaje de paladio en peso en la zeolita) en DMF a temperatura de reflujo, utilizando como base la sal inorgánica K 2 CO 3 .…”

Section: Reacciones De Acoplamiento C-c Catalizadas Por Pd Adsorbido unclassified

“…Este comportamiento para la DMF y el xileno concuerda con el observado para zeolitas conteniendo paladio donde el tolueno no producía el sangrado de paladio a la disolución, mientras que la DMF sí. 117,163 Esto viene a demostrar que el …”

Section: Estudio De La Heterogeneidad Y Reusabilidad El Catalizador Punclassified

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Compuestos de Paladio soportados en distintos materiales. Aplicación en Catálisis heterogénea

Perez¹

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Su propiedad más importante es la de adsorber gases, especialmente el H 2 (hasta 900 veces su volumen a temperatura ambiente), lo que ha condicionado claramente su uso químico desde su decubrimiento.Además del estado metálico descrito, el paladio puede prepararse 32 en tres estados de división en los que se encuentran activadas sus propiedades catalíticas: el musgo de paladio, 33 que se obtiene calcinando el paladocloruro de amonio; el negro de paladio, que se origina por reducción de sus compuestos solubles con clorhidrato de hidroxilamina en medio alcalino: y el paladio coloidal, 34 de color rojo en suspensión acuosa, que se obtiene por reducción con hidracina o por reducción electrolítica de una sal de paladio en medio alcalino. Propiedades redoxLa estructura electrónica más externa del paladio es 5s 2 4d 10 y tiende a actuar con valencias +2 y +4. A diferencia del platino, en medio acuoso tiende siempre a valencia +2, que es la más estable. El potencial del sistema Pd(II)/Pd(0) es muy elevado en todo el margen de pH, sobre todo en medio ácido. Por consiguiente, el metal es muy 4 poco reductor y se disuelve con dificultad; a pesar de ello es el elemento más fácilmente oxidable entre los metales de la mena de platino: rutenio, osmio, rodio, paladio, iridio y platino.El Pd(II) es bastante oxidante, por lo que se reduce con facilidad.El Pd(IV), debido a su carácter muy ácido y muy oxidante, no existe en disolución acuosa. , que al igual que la forma tetraclorada forma sales con muchos cationes monovalentes. Aplicaciones actuales: uso como catalizador y usos industrialesLa principal aplicación del paladio es su uso como catalizador, principalmente en reacciones de hidrogenación/deshidrogenación, debido a su capacidad de adsorber gas H 2 . 23,36,37 A temperatura ambiente el Pd absorbe hasta 900 veces su volumen de hidrógeno; posiblemente se forme PdH 2 , aunque no está claro si es un verdadero compuesto. Las disoluciones coloidales de paladio absorben hasta 3000 veces su volumen de hidrógeno. Esta misma propiedad físico-química determina su uso como filtro en el escape de gases en los motores de explosión, en la llamada "fusión fría" o la purificación del propio gas H 2 . La misma alta capacidad de adsorción ocurre con el monóxido de carbono, lo que ha permitido la utilización de PdCl 2 como detector de CO.El paladio forma aleaciones dúctiles con muchos metales, siendo especialmente conocida su aleación con oro, la conocida como oro blanco, muy usual en joyería. Otras aleaciones usadas son con plata y cobre, muy duras y estables a la corrosión, frecuentes en odontología (prótesis), relojería y contactos eléctricos.Pero, sin duda alguna, la aplicación donde el paladio es objeto de estudio desde su descubrimiento y con una mayor capacidad potencial de aplicación es la catálisis química. Ya desde su descubrimiento se comprobó su alta capacidad de adsorber gases, especialmente hidrógeno. Esta propiedad también es la base de su capacidad hidrogenadora, especialmente de dobles y triples enlaces C-C, con los cuales tamb...

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Zeolite effects in the sustainable and green synthesis of intermediates and fine chemicals

Vos

Jacobs

2004

Studies in Surface Science and Catalysis

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Compuestos de Paladio soportados en distintos materiales. Aplicación en Catálisis heterogénea

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