[4 + 2]‐Cycloadditionen mit 1,4‐Bis(N,N‐dimethylamino)‐1,3‐dienen: Stereochemische Studien und Beobachtung von Radikalionen

Abstract

Hochvakuum liefern 4 als r o t a Pulver, das nach Umkristallisieren BUS Toluol (O'C) dunkelrote Nadeln gibt. Ausbeute 190 mg (87%). Zersetzung a b 110°C. Die Komplexe 1 (farblose Nadeln. Ausbeute 65 O h ) . 2 und 3 (orangegelbe Kristalle, Ausbeute 40%) werden analog rnit leicht modifizierter Aufarbeitung erhalten. Eingegangen am 3. Juli. erginzte Fassung am 29. August 1989 [Z 34201 Angew. Chem. 101 (1989) Nr. 12 VCH Ver/ug.~gesrllsch~J~ mhH, 0-6940 Weinhrim. 1989 1~044-8249/89/1212-1701 S 02.S0/0

Long-Lived Short-Distance Intramolecular Charge Separation via Intermolecular Triplet Sensitisation

“…Lower limits for the singlet energies of DCME [3], diethylfumarate and diethylmaleate were estimated from the onset of their S 0 -S 1 absorption. [a] E red [V] [a] DMN [4] 3.78 [21] 2.65 [22,23] 1.1 [21] DCME [3] b 4.5 ± À 1.60 [21] Benzophenone [24] 3.26 2.96 À 1.83 Diethylfumarate b 4.5 2.65 [25] À 1.45 [26] Diethylmaleate b 4.5 3.2 AE 0.1 [25] À 1.70 [27] [a] Versus standard calomel electrode in acetonitrile. triplet nature of the charge-transfer state formed via sensitised excitation as well as the fact that it is (in polar solvents) the lowest triplet state available to the DMN[3]DCME system.…”