A Convergent Synthesis of Polysubstituted Aromatic Nitriles via Palladium-Catalyzed C−H Functionalization

Mariampillai, Brian; Alliot, Julien; M, Li; Lautens, Mark

doi:10.1021/ja075599i

Cited by 194 publications

(57 citation statements)

References 14 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…[154] Valuable recent applications of this powerful concept towards the direct arylation of (hetero)arenes were designed by Lautens et al [155] For example, polycyclic 2H-indazoles were obtained by a palladium-catalyzed annulation (Scheme 77), [156] and a direct arylation/cyanation sequence afforded substituted benzonitriles (Scheme 78). [157] An elegant reaction sequence based on a catalytic direct arylation involving palladium migration was realized by Larock and co-workers. Interestingly, these early reports already highlighted that, among a variety of bases, CsOPiv was optimal.…”

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Transition‐Metal‐Catalyzed Direct Arylation of (Hetero)Arenes by CH Bond Cleavage

2009

View full text Add to dashboard Cite

The area of transition-metal-catalyzed direct arylation through cleavage of C-H bonds has undergone rapid development in recent years, and is becoming an increasingly viable alternative to traditional cross-coupling reactions with organometallic reagents. In particular, palladium and ruthenium catalysts have been described that enable the direct arylation of (hetero)arenes with challenging coupling partners--including electrophilic aryl chlorides and tosylates as well as simple arenes in cross-dehydrogenative arylations. Furthermore, less expensive copper, iron, and nickel complexes were recently shown to be effective for economically attractive direct arylations.

show abstract

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Transition‐Metal‐Catalyzed Direct Arylation of (Hetero)Arenes by CH Bond Cleavage

2009

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…[155] Beispiele sind die Synthese von polycyclischen 2H-Indazolen durch eine palladiumkatalysierte Anellierung (Schema 77) [156] oder die direkte Arylierungs-/Cyanierungs-Sequenz zur Synthese von substituierten Benzonitrilen (Schema 78). [157] Einige elegante Reaktionsfolgen, die auf einer direkten Arylierung unter Palladium-Wanderung beruhen, wurden von Larock et al realisiert. Schon in diesen frühen Arbeiten erwies sich CsOPiv unter verschiedenen Basen als optimale Wahl.…”

Section: Angewandte Chemieunclassified

Übergangsmetallkatalysierte direkte Arylierungen von (Hetero)Arenen durch C‐H‐Bindungsbruch

2009

View full text Add to dashboard Cite

Das Gebiet der übergangsmetallkatalysierten direkten Arylierung unter C‐H‐Bindungsbruch hat in den letzten Jahren eine rasante Entwicklung erfahren, was dazu führte, dass sich solche Methoden immer mehr als Alternativen zu den herkömmlichen Kreuzkupplungen mit metallorganischen Reagentien etabliert haben. Insbesondere wurden zahlreiche Palladium‐ und Rutheniumkatalysatoren beschrieben, welche die direkte Arylierung von (Hetero)arenen mit anspruchsvollen Reaktionspartnern ermöglichen; hierzu gehören elektrophile Arylchloride und ‐tosylate oder auch einfache Arene in gekreuzten dehydrierenden Arylierungen.

show abstract

“…[38] Beispielsweise kann die frühe Sequenz aus Alkylierung und Olefinierung durch das Abfangen des Arylpalladium-Intermediats über eine Cyanierung ersetzt werden (Schema 23). [39] Auch die Verwendung eines Alkylhalogenids, das eine Acetylengruppe enthält, führte zu einer beeindruckenden Synthese vierfach substituierter helicaler Alkene (Schema 24). [40] Interessanterweise gelang Carretero und Mitarbeitern auch eine analoge Form der "Kaskadenkatalyse" zur Arylierung, die ohne Verwendung von Norbornen auskommt (Schema 25).…”

Section: Introductionunclassified

Palladium(II)‐katalysierte C‐H‐Aktivierung/C‐C‐Kreuzkupplung: Vielseitigkeit und Anwendbarkeit

et al. 2009

View full text Add to dashboard Cite

Katalyse mit Methode: Eine ganze Reihe katalytischer Palladiumsysteme für die C‐H‐Aktivierung/C‐C‐Kupplung (siehe Schema) wurde in jüngerer Zeit entwickelt. Ein besonderer Schwerpunkt ist die PdII‐katalysierte Kupplung von C‐H‐Bindungen mit metallorganischen Reagentien durch PdII/Pd0‐Katalysezyklen. Die Vielseitigkeit dieser Katalysemethode wird demonstriert, zudem werden offene Fragen sowie das Entwicklungspotenzial des Gebietes angesprochen.magnified imageIn den letzten zehn Jahren wurde die palladiumkatalysierte C‐H‐Aktivierung/C‐C‐Kupplung zu einer vielversprechenden katalytischen Umwandlung entwickelt. Allerdings sind die Möglichkeiten auf diesem Gebiet bisher noch nicht so umfangreich wie bei den Kreuzkupplungen, bei denen Aryl‐ und Alkylhalogenide eingesetzt werden. Dieser Aufsatz stellt vier ausführlich untersuchte Katalysemethoden zur C‐C‐Bindungsbildung ausgehend von C‐H‐Bindungen vor: PdII/Pd0‐, PdII/PdIV‐, Pd0/PdII/PdIV‐ und Pd0/PdII‐Katalyse. Außerdem werden neuere Entwicklungen bei der PdII‐katalysierten Kupplung von C‐H‐Bindungen mit metallorganischen Reagentien durch einen PdII/Pd0‐Katalysezyklus vorgestellt. Ungeachtet aller bisherigen Fortschritte verbleibt es eine wichtige Aufgabe, die Vielseitigkeit und Anwendbarkeit dieser Reaktionen auf eine breitere Grundlage zu stellen.

show abstract

A Convergent Synthesis of Polysubstituted Aromatic Nitriles via Palladium-Catalyzed C−H Functionalization

Abstract: A palladium-catalyzed C-H functionalization reaction for the synthesis of highly substituted aromatic nitriles is reported. The modularity of the reaction is demonstrated by the broad range of aryl iodides which can be coupled with metal cyanides and alkyl halides or aryl bromides.

Cited by 194 publications

References 14 publications

Transition‐Metal‐Catalyzed Direct Arylation of (Hetero)Arenes by CH Bond Cleavage

Transition‐Metal‐Catalyzed Direct Arylation of (Hetero)Arenes by CH Bond Cleavage

Übergangsmetallkatalysierte direkte Arylierungen von (Hetero)Arenen durch C‐H‐Bindungsbruch

Palladium(II)‐katalysierte C‐H‐Aktivierung/C‐C‐Kreuzkupplung: Vielseitigkeit und Anwendbarkeit

Contact Info

Product

Resources

About