A new synthetic route to ligands of the general composition R2PCH2ER′2 (E = P, As) and some rhodium complexes derived thereof

Backbone modified small bite-angle diphosphines: Synthesis and molecular structures of [M(CO)4{X2PC(R1R2)PX2}] (M=Mo, W; X=Ph, Cy; R1=H, Me, Et, Pr, allyl, R2=Me, allyl)

“…In contrast, carbon-linked varieties are predominantly functionalised at phosphorus [41][42][43][44][45][46][47][48][49][50][51][52][53][54][55][56][57], with backbone functionalisation being far less widely studied [58][59][60][61][62][63][64]. This is due to the synthetic methods widely utilised (Eqs.…”

Ein‐ und zweikernige Rhodiumkomplexe mit Arsino(phosphino)methanen in unterschiedlichen Koordinationsformen

“…Im Zusammenhang mit unseren Arbeiten über Metallkomplexe mit funktionalisierten Phosphanen, die als hemilabile Chelatliganden fungieren [2,3], haben wir in jüngster Zeit zunächst Phosphino(stibino)methane [4] und danach auch die ersten Vertreter von Arsino(phosphino)methanen mit ausschließlich Alkylgruppen an den Donoratomen hergestellt [5] und in orientierenden Studien ihre Koordinationsfähigkeit gegenüber Rhodium(I) [5,6] und Palladium(II) untersucht [7]. Die vorliegende Arbeit beschreibt die Ausdehnung dieser Studien und stellt vor allem die ersten Zweikernkomplexe des Rhodiums vom "A-frame"-Typ mit Arsino(phosphino)methanen als Brückenliganden vor.…”

“…In diesem Fall (d.h. bei einer trans-Stellung P-Rh-CH 3 ) wäre eine wesentlich größere 13 C-31 P-Kopplungskonstante als 10. 5 Hz für das Signal des CH 3 -Kohlenstoffatoms im 13 C-NMR-Spektrum zu erwarten [17]. Wahrscheinlicher ist eine Konfiguration, bei der die Methylgruppe und das Iodid trans-ständig sind oder bei der die AstBu 2 -und die PiPr 2 -Einheit ihre Plätze getauscht haben.…”

Six-Coordinate Ruthenium(II) Complexes Containing Unsymmetrical 1,2-Bis(phosphanyl)ethanes and 1-Arsanyl-2-phosphanylethanes as Ligands

“…[1,2] While the methane derivatives R 2 PCH 2 ERЈ 2 were prepared from the stannylated phosphanes R 2 PCH 2 SnRЈЈ 3 by metalation with MeLi or PhLi in the presence of tetramethylethylenediamine followed by treatment with RЈ 2 PCl or RЈ 2 AsCl, [1] the corresponding disubstituted ethanes R 2 PCH 2 CH 2 ERЈ 2 were obtained in a one-pot reaction from the cyclic sulfate C 2 H 4 O 2 SO 2 by stepwise addition of RЈ 2 ELi and R 2 PLi, respectively. The latter method is also suitable for the preparation of chiral bidentate P,P donors of the general composition R 2 PCH 2 CH(Me)PPh 2 and R 2 PCH 2 CH 2 CH(Me)-PPh 2 where the substituent R is a bulky alkyl or cycloalkyl group such as iPr, tBu, or C 6 H 11 .…”

“…[2,3] In the initial phase of these studies, we tested the coordination properties of the new ligands toward rhodium(I) and isolated a series of square-planar and half-sandwichtype complexes including [Rh(η 4 -C 8 H 12 )(κ 2 -RPh 2 PCH(Me)CH 2 PCy 2 )]PF 6 [3] and [(η 6 -C 6 H 5 R)Rh(κ 2 -Cy 2 PCH 2 PiPr 2 )]PF 6 (R ϭ H, Me). [1] In this paper we report the synthesis of a series of ruthenium(II) compounds with both Ph 2 PCH 2 CH 2 PR 2 and Ph 2 PCH 2 CH 2 AstBu 2 as chelating ligands and η 3 -2-methallyl, pentachlorphenolate, and acetylacetonates as ancillary bidentate units. Some preliminary results of this work have already been communicated.…”