A theoretical study of the reactive dimerization of HCN

A Dimer of Hydrogen Cyanide Stabilized by a Lewis Acid

“…Using DFT methods [70] (PBE0-D3BJ/6-31 ++G(d,p)), we investigated the hydrogen bonding and thermodynamics of 1H and 2Ar.E nergies and structural parameters agree well with available experimental and theoretical data, [18][19][20][21][22][23][24][25]71] for example, d exp (N···C in HCN···HCN (g) ) = 3.231 [29] /3.287 [45] versus 3.242 (PBE0-D3BJ) or the enthalpy for HCN dimerization (DH8 8 298 = À3.6 [29] /À4.45 [72] vs. À4.1 kcal mol À1 ). Although the dimerization is exothermic at 298 K, it repre- 1.096 (7) 1.097(10)1 .066(5) -C3ÀN3 [b] 1.062 (7) 1.030 (9) [23] 3306 and 3213 cm À1 .…”

“…on the primitive earth, thus playing an important role in prebiotic synthesis. [8][9][10][11][12][15][16][17] With respect to the latter,c ondensation products of HCN are thought to be key intermediates.H ence,aplethora of theoretical [18][19][20][21][22][23][24][25] and experimental [16,19,20,[26][27][28][29][30][31][32][33][34][35][36][37][38][39][40] studies have been performed on HCN and its clusters (HCN) n in the gas phase (microwave rotational spectroscopy,I R, or matrix IR). These studies indicated that HCN forms linear H-bonded clusters in all its phases.Crystal structure elucidation revealed "infinite" parallel, linear hydrogen-bonded chains, [41] while for the liquid phases, al inear structure with an association state of n = 3w as experimentally derived.…”

Salze von HCN‐Cyanid‐Aggregaten: [CN(HCN)2]− und [CN(HCN)3]−

“…[10,11] Moderne industrielle Prozesse basieren auf Methan und Ammoniak, die entweder mit oder ohne Sauerstoff an einem Pt-Kontakt (BMA, Andrussow-Verfahren) umgesetzt werden. [12][13][14][15] Aufgrund seiner industriellen und biologischen [16][17][18][19][20] Bedeutung wurden zahlreiche theoretische [21][22][23][24][25][26][27][28] und experimentelle [22,23,[37][38][39][40][41][42][43][44][29][30][31][32][33][34][35][36] Studien über HCN und dessen Aggregate (HCN) n durchgeführt, jedoch meist in der Gasphase (Mikrowellen-Rotationsspektroskopie, IR oder Matrix-IR). Das kleinste Pseudohalogenid, [45] das Cyanidion, CN À , wurde als erstes mit den Halogeniden verglichen.…”

Stabilisierung eines Blausäure‐Dimers mit einer Lewis‐Säure

“…[8][9][10][11][12][15][16][17] Kondensationsprodukte von HCN werden zudem als entscheidende Zwischenprodukte fürd ie präbiotische Synthese angesehen. Daher wurde eine Vielzahl an theoretischen [18][19][20][21][22][23][24][25] und experimentellen [16,19,20,[26][27][28][29][30][31][32][33][34][35][36][37][38][39][40] Studien zu HCN und seinen Clustern (HCN) n in der Gasphase (Mikrowellen-Rotationsspektroskopie,I R-oder Matrix-IR) durchgeführt. Diese Studien zeigen, dass HCN in allen seinen Phasen lineare Hgebundene Ketten bildet.…”

“…[69] 1.096 (7) 1.097(10)1 .066(5) -C3-N3 [b] 1.062 (7) 1.030 (9) - [ Unter Verwendung von DFT-Methoden [70] (PBE0-D3BJ/ 6-31 ++G(d,p)) wurden die Wasserstoffbrücke und Thermodynamik von 1H und 2Ar untersucht. Die Energien und Strukturparameter stimmen gut mit den verfügbaren experimentellen und theoretischen Daten überein, [18][19][20][21][22][23][24][25]71] z. B. d exp (N···C in HCN···HCN (g) ) = 3.231 [29] /3.287 [45] gegenüber 3.242 (PBE0-D3BJ) oder die Enthalpie fürd ie HCN-Dimerisierung (DH8 8 298 = À3.6 [29] /À4.45 [72] gegenüber À4.1 kcal mol À1 ).…”