Acyl‐lacton‐Umlagerung, XXII. Umlagerung von α‐Aroyl‐pyrrolidonen in konz. Salzsäure zu Pyrrolinderivaten

Abstract

Durch Erhitzen von a-Aroyl-N-methyl-pyrrolidonen-(2) in konz. Salzsaure unter RUcMuB oder im Bombenrohr bilden sich N-Methyl-2-aryld*-pyroline. die zu den entsprechenden Pyrrolidinen hydriert werden. d,l-Nicotin und dessen Isomere werden nach diesem Reaktionsschema dargestellt. Aus a-Aroyl-N-acylpyrrolidonen-(2) erhalt man 2-Aryl-A1-pyrroline.Die Kondensation von N-Methyl-pyrrolidon-(2) mit den Athylestern der Benzoesaure, Picolinsaure, Nicotinsaure und Isonicotinsaure bei Verwendung von pulverisiertem Kalium als Kondensationsmittel in absol. Benzol fiihrt in 40-50-proz.Ausbeute zu den a-Aroyl-pyrrolidonen Ia-d. Diese geben mit FeC13 in Methanol eine typische blaugriine Enolreaktion. Ia ist ein farbloses 61, Ib--d sind kristallin.

Occurrence of the Tobacco Alkaloid Myosmine in Nuts and Nut Products of Arachus hypogaea and Corylus avellana

“…After concentration, the residue was treated with 125 mL of concentrated HCl and refluxed for 14 h. The reaction product was distilled under vacuum and yielded caramel colored myosmine. The physicochemical parameters of the product were in accordance with values reported in the literature: mp, 39-42 °C; UV, λ max 234 nm; IR, 1618 cm -1 (Korte and Schulze-Steinen, 1962); MS, m/z 146, 70% (M + ), m/z 118, 100%, m/z 105, 30%, m/z 78, 20%, m/z 51, 20% (Duffield et al, 1965;Glenn and Edwards, 1978).…”

N-Nitrosation of Myosmine Yields HPB (4-Hydroxy-1-(3-pyridyl)-1-butanone) and NNN (N-Nitrosonornicotine)

“…Synthesis of 4 starts from the ethylnicotinate and involves three steps in- cluding compound 1 as intermediate. The reaction mechanism of nicotinoid synthesis by this way is described as R-aroylpyrrolidone rearrangement (Spa ¨th and Bretscheider, 1928;Korte and Schulze-Steinen, 1962). Subsequent N-nitrosation using NaNO 2 /HCl yields 2 in sufficient amounts (Hu et al, 1979).…”

Palladium(0)-Catalyzed, Copper(I)-Mediated Coupling of Boronic Acids with Cyclic Thioamides. Selective Carbon−Carbon Bond Formation for the Functionalization of Heterocycles†

“…2-Phenyl-4,5 - d ihydro-3 H -pyrrole (2e). Purification by flash chromatography on silica gel (ethyl acetate/CH 2 Cl 2 /hexanes 1:1:1) provided product 2e (yield 75%) as a semisolid, lit . mp 44 °C.…”