N‐Monoalkyl‐allylamine werden durch Umsetzung von Allylchlorid mit großem Überschuß an primärem Alkylamin bei geeigneten Reaktionstemperaturen in guten Ausbeuten erhalten. Die Bildung von Diallyl‐alkylamin kann weitgehend zurückgedrängt werden. N‐[β‐Hydroxy‐äthyl]‐allylamin entsteht aus Äthylenoxyd mit überschüssigem Allylamin in hoher Ausbeute.

Aliphatische 2.3‐ und 3.4‐ungesättigte Alkohole reagieren mit Kohlenmonoxyd bei 200–250° in Gegenwart von Dikobaltoctacarbonyl als Katalysator zu γ‐ und δ‐Lactonen. Gute Lactonausbeuten werden mit ungesättigten primären Alkoholen erhalten, die in 2‐Stellung disubstituiert sind.

Durch Erhitzen von a-Aroyl-N-methyl-pyrrolidonen-(2) in konz. Salzsaure unter RUcMuB oder im Bombenrohr bilden sich N-Methyl-2-aryld*-pyroline. die zu den entsprechenden Pyrrolidinen hydriert werden. d,l-Nicotin und dessen Isomere werden nach diesem Reaktionsschema dargestellt. Aus a-Aroyl-N-acylpyrrolidonen-(2) erhalt man 2-Aryl-A1-pyrroline.Die Kondensation von N-Methyl-pyrrolidon-(2) mit den Athylestern der Benzoesaure, Picolinsaure, Nicotinsaure und Isonicotinsaure bei Verwendung von pulverisiertem Kalium als Kondensationsmittel in absol. Benzol fiihrt in 40-50-proz.Ausbeute zu den a-Aroyl-pyrrolidonen Ia-d. Diese geben mit FeC13 in Methanol eine typische blaugriine Enolreaktion. Ia ist ein farbloses 61, Ib--d sind kristallin.

3.4-Epoxy-carbonsauren lassen sich in schwach saurem Medium in Hydroxy-Plactone umlagern. Die Reaktion ist auch mit Epoxylactonen durchfiihrbar. Dagegen werden unter gleichen Reaktionsbedingungen aus 3.4-Epoxy-carbonsaure estern P-Hydroxy-y-lactone erhalten.Ungesattigte Carbonsiiuren und deren Ester konnen mittels Peressigsaure in die entsprechenden Epoxyverbindungen ubergefuhrt werden 1). Es ist bekannt, daI3 die Hydrolyse des Oxiranringes sowohl im alkalischen wie auch im Sauren Medium zu Dihydroxycarbonstiuren fuhrtu, wie z. B. im Fall der 9.10-Epoxy-stearinsaure3). 3.4-Epoxy-carbonsauren sollten dementsprechend zu 3.4-Dihydroxy-carbonsaurenhydrolysiert werden. Da einerseits eine 4-Hydroxy-carbonsaure spontan in das y-Lacton ubergeht und andererseits eine 3-Hydroxy-carbonsiiur~ nicht zum P-Lacton cyclisiert werden kann4), sollten aus 3.4-Dihydroxy-carbonsiiuren P-Hydroxy-ylactone entstehen.Entgegen dieser Erwartung fanden wir nun, daB 3.4-Epoxy-carbonsiiuren in waB riger Losung mittels katalytischer Mengen Schwefelsiiure in guten Ausbeuten in Hydroxy-P-lactone umgelagert werden konnen. Wenn die P-Stellung der Epoxycarbonsiiuren alkylsubstituiert ist und das y-C-Atom wenigstens 1 H-Atom tragt (I, 111-V), fuhrt die Umlagerung ausschlieI3lich zu P-Lactonen (11, VI-VIII):VIII Die a-Stellung der eingesetzten Carbonsauren kann ein-oder zweifach alkylsubstituiert sein (R und R).1st die P-Stellung der Epoxycarbonsiiure nicht alkylsubstituiert, so besteht das Reaktionsprodukt aus einem Gemisch von Hydroxy-P-lacton und Hydroxy-y-lacton.

A mild method for preparing heptasulphur N-acylimides is the reaction of heptasulphur imide with carboxylic acids in the presence of dicyclohexylcarbodi-imide or ethoxyacetylene.HEPTASULPHUR IMIDE (I) has been reported to react with acetyl chloride in pyridine at O", to give the N-acetylimide (11; R = Me) in 70% yield, and with benzoyl chloride in the presence of pyridine at 60" to give the N-benzoylimide in low yield. We found that free carboxylic acids and dicyclohexylcarbodi-imide or ethoxyacetylene can be used to prepare compounds of type (11).When molar amounts of the imide, a carboxylic acid, and dicyclohexylcarbodi-imide are allowed to react between 0" and 20" in tetrahydrofuran, dicyclohexylurea is precipitated quantitatively. The N-acylimides can be isolated in 50--85y0 yield (see Table ).The reaction of ethoxyvinyl esters, prepared in sit% from ethoxyacetylene and carboxylic acids, and the imide at room temperature was sluggish, but proceeded readily in boiling chloroform. The N-acylimides prepared in this way were identical with those obtained by the carbodi-imide method.The structures (11) are based on elemental analysis, infrared spectra, hydrolysis, and reduction. The infrared spectra4 show bands at 795-838 cm.-l, attributed to the S,N ring. All spectra show a carbonyl band which is shifted by 40-50 cm.-l towards a higher frequency compared with the unsubstituted amide RCO-NH,; this indicates that the known ionic contributions to the structure of R*CO*NH, are absent in R*CO*NS,. The carbonyl frequencies of R*CO*NS, thus correspond very closely to the frequencies of the analogous methyl ketones RCOCH,. This " abnormal CO-amide bond " could be demonstrated chemically by the extreme ease of hydrolysis. Heptasulphur N-acyl imides are quantitatively hydrolysed when shaken with basic aluminium oxide in methylene