Alternativ‐Liganden. XXIV. Rhodium(I)‐Komplexe mit P‐Donor‐und Sn‐ bzw. B‐Akzeptor‐Liganden

Abstract

Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH2CH2SnMe3 (1), (Me2PCH2CH2)2SnMe2 2 bzw. Me2PCMe= CMeBMe2 (3) wurden entweder durch Hydrostannylierung von Me2PVi mit Me2SnH bzw. Me2SnH2 oder durch eine mehrstufige Synthese über Na[Me3BH] und Na[Me3BC;CMe] mit Me2PCI als Partner dargestellt. Die neuen Liganden dienten zur Synthese der Rh(I)‐Komplexe RhCI(CO)(Me2PCH2CH2SnMe3)2 (5), RhCI(CO)(Me2PCH2CH2)2 SnMe2 (7) und RhCI(CO)(Me2PCMe=CMeBMe2)2 (8) durch Umsetzung von [Rh(CO)2CI]2 (4) mit den entsprechenden Liganden. Zusätzlich wurden die VASKA‐artigen Verbindungen RhCI(CO)(Me2PVi)2 (6) und RhCI(CO)(PMe3)2 dargestellt, um einen alternativen Syntheseweg zu prüfen oder das bekannte Addukt RhCI(CO)(PMe3)2. BBr3 (9) zu gewinnen RhBr(CO)(PMe3)2 (10) und das Zweikernsystem [RhBr(CO)PMe3]2 (11) wurden bei der Aufarbeitung des (1:1)‐Reaktionsgemisches von RhCI(CO)(PMe3)2 und BBr3 spektroskopisch identifiziert. für ihre Bildung werden plausible Reaktionswege vorgeschlagen. „Metallbase”︁/Akzeptor‐Wechselwirkungen werden einerseits durch Folgereaktionen (bei den Liganden mit Sn‐Akzeptor), andererseits durch signifikante Änderungen der spektroskopischen Daten angezeigt (bei 8). Neue Verbindungen ausreichender Stabilität werden durch analytische (C, H) und spektroskopische Untersuchungen (MS, IR, NMR) charakterisiert.

Synthetic, spectroscopic and structural studies of two novel phosphanyl(organyl)borane compounds

“…For example, compounds A [11] and B [12] demonstrate intermolecular and intramolecular adduct formation, respectively, whereas compounds C [8,9], D [1], E [4] and F [4] display neither (see Fig. 1).…”

Neue Rhodium(I)-Komplexe mit Donor/Akzeptor-Chelatliganden

“…In fru È heren Mitteilungen u È ber die Pra È paration der Dipodliganden [2,3,24] konnten die 13 C-NMR-Spektren wegen eingeschra Ènkter Messmo È glichkeiten noch nicht aufgenommen werden. Sie wurden zur Beurteilung der Koordinationseffekte in die vorliegende Untersuchung mit einbezogen.…”

Alternativ-Liganden, XXXVII. Phosphanliganden mit Bor als Lewis-acidem Zentrum: Synthese und Koordinationseigenschaften / Alternative Ligands, XXXVII. Phosphane Ligands with Boron as Lewis-acidic Centre: Synthesis and Coordinating Properties

“…haben wir Anfang der 1990er Jahre auch einen Phosphanliganden mit Bor als Akzeptor eingesetzt [9] und spektroskopische Hinweise auf eine Rh → BWechselwirkung gefunden. Nach der erfolgreichen Synthese von Metallosilatran-Komplexen mit d 10 Ni(0)-Zentren [12 -14] wurden die Untersuchungen zur Synthese von Phosphanliganden mit Bor als 0932-0776 / 06 / 0700-0882 $ 06.00 © 2006 Verlag der Zeitschrift für Naturforschung, Tübingen · http://znaturforsch.com Akzeptorzentrum trotz der Probleme, die aus der P → B-Adduktbildung resultieren können, wieder aufgenommen und d 10 Pd(0)-Zentren als Partner für einen Tripod-Liganden mit B-Akzeptor untersucht.…”

“…Dazu bieten sich starre Brücken zwischen P-Donor und B-Akzeptor ebenso an wie die Abschirmung des sauren Zentrums durch eine wieder entfernbare Lewis-Base. Eine weitere Möglichkeit besteht in der Ausnutzung von Käfigeffekten bei der Verwendung von Tripodliganden, die nach Komplexierung eine den Silatranen verwandte Struktur mit intramolekularer M → B-Wechselwirkung begünstigen.Die Synthese von 1 wird in Anlehnung an die Vorschrift von R. Martin[9] durchgeführt, die sich auf frühere Arbeiten von P. Binger, R. Köster et al…”