Aminobenzole, IV. N‐Persubstituierte 3.5‐Diamino‐phenole und 1.3.5‐Triamino‐benzole

Abstract

Die Synthese von 3.5-Bis-dialkylamino-phenolen 2 und 1.3.5-Tris-dialkylamino-benzolen 3 gelingt durch Erhitzen von Phloroglucin (1) mit sek. Aminen im Autoklaven. Die UV-und insbesondere die 1H-NMR-Spektren bestatigen die aus Mesomeriebetrachtungen und einfachen HMO-Berechnungen in der Literatur abgeleiteten besonderen elektronischen Verhaltnisse in diesen Verbindungen.Durch bestimmte Suhstituenten kann eine Annaherung im Reaktionsverhalten olefiniscber und aromatischer Verbindungen erreicht werden. Enolather sind gegenuber einem elektrophilen Angriff durch Sulfonylisocyanate vergleichbar aktiviert wie Benzol durch drei Alkoxybzw. eine Dialkylaminogruppe2,4,5). N.N.N'.N'-Tetramethyl-m-phenylendiamin reagiert mit Isocyanaten ahnlich leicht wie Keten-diLthylacetal6).Aus Mesomeriebetrachtungen und einfachen HMO-Berechnungen7) ergibt sich fur 1.3.5-Triamino-benzole im Vergleich zu anderen Benzolderivaten die kleinste Lokalisierungsenergie, d. h., die Delokalisierung der x-Elektronen ist hier am starksten gestort, wodurch die Annaherung an ein olefinisches Verhalten am ehesten erwartet werden kann.Am Stickstoff nichtsubstituierte aromatische Amine sind zur Untersuchung der elektronischen Einflusse ungeeignet, da Tautomerie-Gleichgewichte vorliegen konnen und das henzoide System dann nicht mehr fixiert ist.Ausgehend von diesen Uberlegungen interessierten wir uns fur das chemische und spektroskopische Verhalten von 1.3.5-Tris-dialkylamino-benzolen. Bisher ist kein Weg zur Darstellung dieser Verbindungsklasse beschrieben. A. Synthese yon 3.5-Bis-dialkylamino-phenolen (2) und 1.3.5-Tris-dialkylaminobenzolen (3)Dialkylamino-benzole werden im allgemeinen durch Alkylierung der Aminoverbindungen erhalteng). Die direkte Kerndialkylaminierung ist fur eine Mehrfachsub-1) Teil der Dissertat. R . Niess, Univ. Stuttgart 1967.

Self‐Assembly of Semifluorinated Dendrons Attached to Electron‐Donor Groups Mediates Their π‐Stacking via a Helical Pyramidal Column

“…3,5-(Dipyrrolidine-1-yl)phenol (4) was prepared according to a literature procedure. [11] Alkylation of 4 with 2-(2-chloroethoxy)ethanol (2) produced 2-{2- [3,5-(dipyrrolidin-1-yl)phenyl]ethoxy}ethanol (5) in 25% yield. The low yield obtained for 5 is due to the instability of compound 4 under the alkylation conditions.…”

“…[8b] Structural and retrostructural analysis by X-ray diffraction: Small-angle (Table 2) and wideangle X-ray diffraction (XRD) ( Table 3) studies on powder and oriented fibers indicate that most of these dendrons form a 2D hexagonal columnar LC phase (F h ) at high temperature. This is evidenced by three sharp reflections with the indices (10), (11) and (20). The (10) peak is very strong and the (11) and (20) peaks are weak.…”

“…This is evidenced by three sharp reflections with the indices (10), (11) and (20). The (10) peak is very strong and the (11) and (20) peaks are weak. The diameters of the supramolecular columns range from 42.8 to 51.4 (Table 2).…”

Donor/Akzeptor-Komplexe aus 1,3,5-Tris(dimethylamino)benzol und 1,2,3,4,5,6-Hexacyanobenzol/Donor/Acceptor Complexes from 1,3,5-Tris(dimethylamino)benzene with 1,2,3,4,5,6-Hexacyanobenzene

“…Der Donor TDMAB wurde nach den bekannten Verfahren [3,4] erhalten. HCNB wurde ebenfalls nach früher veröffentlichten Vorschriften [5,6] Die Struktur wurde zunächst in der Raumgruppe P 1 azentrisch mit direkten Methoden gelöst, ließ sich aber zentrisch in PI mit einem Inversionszentrum auf 0 0 0 (Ringmitte im HCNB) verfeinern.…”

“…

EinleitungWie kürzlich berichtet, sind wir auf der Suche nach "organischen" Ferromagneten [1], Als Zielsubstan zen haben wir kristallisierte Radikal-Ionen mit bahn entarteten Grundzuständen ausgewählt, die nach verschiedenen Modellvorstellungen zur Herstellung "organischer Ferromagnete" besonders erfolgver sprechend sein sollten [2], Über zwei Reaktionspro dukte eines Donors mit D3h-Symmetrie (1,3,5-Tris-(dimethylamino)benzol, TDMAB) mit einem hoch symmetrischen Akzeptor (1,2,3,4,5, HCNB, Verlag der Zeitschrift für Naturforschung, D -7400 Tübingen 0 9 3 2 -0776/89/0300 -0 3 2 7 /$ 01.00/0

…”