Die Oxidation der Mesylhydroxylamine verlauft iiber Radikale. Bei der Oxidation von CH,SO,N(H)OH entsteht, offensichtlich uber intermediar gebildetes CH3S02N0 (4), Trimesylhydroxylamin (5). Die Dehydrierung von CH3SOzN(H)OCH3 und C,H,SO,N(H)OCH, fuhrt zu Derivaten des hypothetischen Dihydroxyhydrazins (7a, b). Ihre thermische Zersetzung verlauft wahrscheinlich nach einem ionischen Vierzentrenmechanismus und ergibt Stickstoff und Sulfonsaure-methylester. Wahrend bei der Oxidation von (CH3S02),NOH (1) ebenfalls 5 entsteht, was auf die Bildung von 4 zuriickzufiihren ist, findet beim isomeren CH,SO,N(H)OSO,CH, eine Oxidation m Nitrat statt. Nach der Rantgenstrukturanalyse kristallisiert 1,2-Dimesyl-l ,Zdimethoxyhydrazin (7a) in der Raumgruppe P2,/n mit pyramidal koordinierten Stickstoffatomen. Schwingungsspektren und Struktur werden in Zusammenhang mit anderen mesylierten Stickstoffverbindungen diskutiert. Mesylhydroxylamines, VI1) Oxidation of N-Mesylhydroxylamines -Vibrational Spectra and Structure of 1,2-Dimesyl-1,2dimethoxyhydrazine The oxidation reactions of mesylhydroxylamines proceed mainly via radicals. Oxidation of CH3S02N(H)OH gives trimesylhydroxylamine (5) probably via the intermediate CH3S02N0 (4).By oxidizing CH,SO,N(H)OCH, and C,H,SO,N(H)OCH,, derivatives of the hypothetical dihydroxyhydrazine were formed (7a, b). Thermolysis leads to dinitrogen and methyl sulfonate.Oxidation of (CH,SO,),NOH (1) also gives 5, via 4, but the isomeric CH3S0,N(H)OS0,CH3 is oxidized to nitrate. According to an X-ray structure analysis, 1,2-dimesyl-l,2-dmethoxyhydrazine (7a) crystallizes in the space group P2,/n with pyramidally coordinated nitrogen atoms. The vibrational spectra and the structure were discussed in relation to other mesylated nitrogen compounds.In der Literatur finden sich mehrere Arbeiten iiber die Oxidationsreaktionen und -produkte von (Arylsulfonyl)hydroxylaminen2-9). Nachdem wir jetzt mit N,N-Dimesylhydroxylamin (1) und N, 0-Dimesylhydroxylamin (2) weitere mehrfach mesylierte N-Mesylhydroxylamine herstellen konnten, erschien uns eine systematische Untersuchung der Oxidationsreaktionen dieser Verbindungen eine wichtige Aufgabe zu sein, insbesondere weil, wie schon die Oxidationsreaktionen an (Arylsulfony1)hydroxylarninen zeigten, interessante Verbindungen zu erwarten waren. 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6940 Weinheim, 1985 0009 -2940/85/0202 -0564 $ 02.50/0 1 wird durch PbO, zu 5 ebenso oxidiert wie N,N-Bis(phenylsulfony1)hydroxylamin 2, zu Tris(phenylsulfony1)hydroxylamin. Als Nebenprodukte bilden sich auch hier, wie Chem. Ber. 118(1985) 3 9 '
