An MS-Xα study of the photoelectron spectra and bonding in the fluorosilanes

Alti, G. De; Decleva, Piero; Sgamellotti, Antonio

doi:10.1016/s0301-0104(78)85244-6

Chemical Physics

1978

DOI: 10.1016/s0301-0104(78)85244-6

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An MS-Xα study of the photoelectron spectra and bonding in the fluorosilanes

G. De Alti¹,

Piero Decleva²,

Antonio Sgamellotti³

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Grundlagen der Silicium‐Chemie: Molekülzustände Silicium enthaltender Verbindungen

Bock¹

1989

Angewandte Chemie

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Das Element Silicium und seine Verbindungen ermöglichen die Herstellung neuer Materialien, welche vom Computer bis zur Raumfahrt die Technologie unseres 20. Jahrhunderts mitprägen, und die hierdurch stimulierte rasche Entwicklung der Silicium‐Chemie ist ihrerseits Teil der vielzitierten „Renaissance”︁ der Anorganischen Chemie. – Hier sollen an ausgewählten Beispielen überwiegend siliciumorganischer Verbindungen Messung, Zuordnung und Nutzen geeigneter spektroskopischer „Fingerabdrücke”︁ für den präparativ arbeitenden Chemiker vereinfacht diskutiert werden. Hauptanliegen ist dabei ein Vergleich äquivalenter Zustände „chemisch verwandter”︁ Moleküle anhand von Störungsargumenten und gestützt auf quantenchemische Modelle. Hervorgehoben werden Zusammenhänge zwischen Struktur und Energie, mit denen sich Verknüpfung und räumliche Anordnung der „Silicium‐Bausteine”︁, die energieabhängige Elektronenverteilung über die effektiven Kernpotentiale der Molekülgerüste und insbesondere die teils beträchtlichen Effekte von „Silicium‐Substituenten”︁ sowie die hierdurch bewirkten Änderungen von Moleküleigenschaften verstehen und voraussagen lassen. In die Zukunft weisende Erweiterungen und Anwendungen betreffen Polysilan‐Bandstrukturen, Rydberg‐Zustände von Chromophoren mit Silicium‐Zentren, Redoxreaktionen und Ionenpaar‐Bildung siliciumsubstituierter π‐Systeme sowie moleküldynamische Phänomene in Lösung oder bei thermischer Fragmentierung in der Gasphase. Ziel ist es, sinnvolle Erfahrungsregeln für die Interpretation von Meßdaten und zur Vorausplanung von Experimenten zu gewinnen.

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Grundlagen der Silicium‐Chemie: Molekülzustände Silicium enthaltender Verbindungen

Bock¹

1989

Angewandte Chemie

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Fundamentals of Silicon Chemistry: Molecular States of Silicon‐Containing Compounds

Bock¹

1989

Angew. Chem. Int. Ed. Engl.

121

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Silicon and its compounds have made possible the design of new materials, which, from computers to space travel, have helped to shape the technology of our 20th century. Conversely, the demands of new technology have stimulated the fast development of silicon chemistry as part of the "renaissance" of inorganic chemistry. This article uses selected examples of predominantly organosilicon compounds to discuss in simplified terms the measurement and assignment of suitable spectroscopic "molecular fingerprints" as well as the resulting benefit for the preparative chemist. The comparison of "equivalent" states of "chemically related" molecules is emphasized, based on perturbation arguments and supporting quantum-chemical models. Special attention is given to the relation between structure and energy, which allows us to understand and to predict the connectivity between and the spatial arrangement of silicon "building blocks", the energy-dependent electron distribution over the effective nuclear potentials of a molecular framework, and, especially, the partly considerable effects of "silicon substituents" on molecular properties. Future-directed extensions and applications include polysilane band structures, Rydberg states of chromophores containing silicon centers, redox reactions and ion-pair formation of silicon-substituted K systems, and molecular dynamic phenomena in solution or on thermal fragmentation in the gas phase. The main objective is a set of clear and practical rules for interpreting measurements and planning experiments.

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Quantum mechanical studies of Si-O and Si-F bonds in molecules and minerals

Tossell

1987

Phys Chem Minerals

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