Anionoradikale, V. Radikalbildung und Fragmentierung bei Einwirkung von dispergiertem Natrium auf Verbindungen mit PC‐, PN‐ und SO‐Doppelbindung

Abstract

Bei der Einwirkung von dispergiertem Natrium in einem inerten Losnngsmittel bei Raumtemperatur auf Fluorenylidentriphenylphosphoran, N-Phenyltriphenylphosphinimin und Diplicnylsulfoxid erfolgtc jcweils Abspaltung eines Phenylrestes und Bildung eines stabilen Radikals. Aus Fluorcnylidentriphenylphosphoran cntstand sehr wahrscheiiilich das neutrale Fluorenyldiphenylphosphin-Radikal 3, B U S N-Phenyltriphcnylphosphinimin ein Phosphorstickstoff-Radikal, bei dem es sich urn das Anionoradikalll oder dasNeutralradikall2 handelt. Ob das aus Diphenylsulfoxid erhaltene Radikal das Mononatriumaddukt des Diphenylsulfoxids ist, was mit dem ESR-Spektrum vereinbar ware, ist noch zweifelhaft. -Produkte, die bei der Hydrolyse sowie bei der Sauerstoffoxidation der radikalischen Losungen entstanden sind, wurden grofitenteils identifiziert. Treatment of fluorenylidenetriphenylphosphorane, N-phenyltriphenylphosphine imine and diphenyl sulfoxide with sodium dispersed in an inert solvent at room temperature led in each case to the formation or a stable radical and splitting off of a phenyl residue. The neutral fluorenyldiphenylphosphine radical 3 was most probably produced from fluorenylidenetriphenylphosphorane. N-Phenyltriphenylphosphine imine afforded a phosphorus-nitrogen radical, which is either the anionic radical 11 or the neutral radical 12. It is still doubtful whether the radical gained from diphenyl sulfoxide is the monosodium adduct, which would be in accordance with the ESR. -The products which were obtained in the hydrolysis as well as in the oxygenation of the radical solutions have largely been identified.