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A b s t r a c t . The effect of partial replacement of C1-ions by Brions in the mixed system of ammonium chloride and ammonium bromide during a set of thermal heating cycles is studicd. The study includes electrical measurements (d.e. resistivity, dielectric constant and the spontaneous thermal current), differential thermal analysis (DTA) and dilatometric thcrmal analysis in the tempera,ture range --6O"C up to 30°C. The results show a large change in the various measured parameters sensitive to thermal agitation process and to the presence of the bromine ions in the mixed crystal system close to the morphotropic boundary x == 0.5. At this boundary the temperature region of the ordered phase extended by about 28°C. The transformation enthalpy was reduced in such case to 41.3 cal/mol. According to the different experimental data of the system NH,Br,CI, --2, a phase diagram was proposed. This phase diagram predicted that the order-disorder phase transition point changed widely according to the value of x and retished -2°C when the mixed crystal system contained 50% of Br-ions. Elektrisehe und thermische Eigenschaften von NH~B1.,C11_,-EinkristallenI n h a l t s i i b e r s i c h t . Der Effckt einer teilweisen Ersetzung von C1--durch Br--Ionen in einem Alischsystem nus Ammoniumchlorid und Ammoniumbromid wjhrend eines Heizzyklusses wird elektrisch (Widerstand, dielektrische Konstante und spontaner Thermstrom), kalorimetrisch und dilatometrisch im Temperaturbereich von -60°C bis 30°C untersucht. Es zeigt sich ein groWer EinflnU thermischer Beweguiigsprozesse und der Bromkonzentration von 50%. Die Ergebnisse werden zu einem Phasendiugranim zusammengefaBt, das die Abhangigkeit des Ordnungs-Unordnnngsiibergangs von der Bromkonzentration unterstreicht. 1:)The values with asterisks are those obtained for ordered phase while the others for the disordered phase.
A b s t r a c t . The effect of partial replacement of C1-ions by Brions in the mixed system of ammonium chloride and ammonium bromide during a set of thermal heating cycles is studicd. The study includes electrical measurements (d.e. resistivity, dielectric constant and the spontaneous thermal current), differential thermal analysis (DTA) and dilatometric thcrmal analysis in the tempera,ture range --6O"C up to 30°C. The results show a large change in the various measured parameters sensitive to thermal agitation process and to the presence of the bromine ions in the mixed crystal system close to the morphotropic boundary x == 0.5. At this boundary the temperature region of the ordered phase extended by about 28°C. The transformation enthalpy was reduced in such case to 41.3 cal/mol. According to the different experimental data of the system NH,Br,CI, --2, a phase diagram was proposed. This phase diagram predicted that the order-disorder phase transition point changed widely according to the value of x and retished -2°C when the mixed crystal system contained 50% of Br-ions. Elektrisehe und thermische Eigenschaften von NH~B1.,C11_,-EinkristallenI n h a l t s i i b e r s i c h t . Der Effckt einer teilweisen Ersetzung von C1--durch Br--Ionen in einem Alischsystem nus Ammoniumchlorid und Ammoniumbromid wjhrend eines Heizzyklusses wird elektrisch (Widerstand, dielektrische Konstante und spontaner Thermstrom), kalorimetrisch und dilatometrisch im Temperaturbereich von -60°C bis 30°C untersucht. Es zeigt sich ein groWer EinflnU thermischer Beweguiigsprozesse und der Bromkonzentration von 50%. Die Ergebnisse werden zu einem Phasendiugranim zusammengefaBt, das die Abhangigkeit des Ordnungs-Unordnnngsiibergangs von der Bromkonzentration unterstreicht. 1:)The values with asterisks are those obtained for ordered phase while the others for the disordered phase.
Die Erholung von Silber (Reinheitsgrade 99,9%, 99,999%) wurde mit Hilfe des elektrischen Widerstandes nach Verformen oder Abschrecken im Temperaturgebiet zwischen −40 °C und 250 °C untersucht.Nach Abschrecken wurden zwei Erholungsstufen gefunden. Der erste Erholungsprozeß (Stufe IV) erfolgt im Temperaturgebiet zwischen 50 °C und 130 °C und ist durch eine Aktivierungsenergie von 0,88 ± 0,03 eV charakterisiert. Er wird auf das Ausheilen von Leerstellen zurückgeführt. Oberhalb 130 °C (Stufe Va) wurde ein weiterer Erholungsprozeß festgestellt, der durch eine Aktivierungsenergie von ungefähr 1,3 eV bestimmt ist. Dieser Erholungsprozeß ist wahrscheinlich auf das Losreißen der Leerstellen von Verunreinigungen zurückzuführen.Nach Kaltverformen wurden drei Erholungsstufen gefunden. Im Temperaturgebiet zwischen −40 °C und − 10 °C wird Stufe III beobachtet (Aktivierungsenergie 0,60 ± 0,05 eV), welche wir auf das Ausheilen von Zwischengitteratomen zurückführen. Stufe IV (Aktivierungsenergie 0,88 ± 0,04 eV) liegt nach Verformen in nahezu dem gleichen Temperaturgebiet wie Stufe IV nach Abschrecken und wird deshalb ebenfalls der Leerstellenausheilung zugeordnet. Stufe V (oberhalb 70 °C) rührt vermutlich von der Umordnung und dem Ausheilen von Versetzungen her.Die charakteristischen Größen von Leerstellen in Silber werden quantitativ abgeschätzt und eine genauere Beschreibung der Erholungskinetik gegeben. Aus diesen Untersuchungen kann geschlossen werden, daß während des Erholungsvorganges zahlreiche Senken für Leerstellen, hauptsächlich Leerstellenagglomerate, gebildet werden. Außerdem wird auf Grund derartiger Abschätzungen das Vorhandensein einer Energieschwelle nahegelegt, die zwei Leerstellen vor ihrer Vereinigung zu einer Doppelleerstelle zu überwinden haben.
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