Die Kinetik der Elektronenübertragung zwischen den komplexen Anionen IrCl62 und W(CN)48 wird mit der früher beschriebenen Strömungsmethode mit integrierender Beobachtung in Abhängigkeit von der Konzentration an Alkaliionen untersucht.Bei den Experimenten zeigt sich neben der Abschirmung der Coulombwechselwirkung ein wachsender reaktionsbeschleunigender Einfluß in der Kationenreihe Na+, K+, Rb+ und Cs+. Die Beschleunigung der Elektronenübertragung, welche in wäßriger 1 M CsCl‐Lösung bereits vollständig diffusionskontrolliert mit kexd = 3,2 . 109 (1 . mol−1, sec−1) abläuft, kann durch die Begünstigung des für den Elektronentransfer notwendigen Polarisationszustandes der äußeren Koordinationssphäre der reagierenden Anionen gedeutet werden.Die Kationenkonzentration wird als Variable in das Geschwindigkeitsgesetz eingeführt und ergibt so formalkinetisch eine Reaktion dritter Ordnung