Application of in situ UV-vis spectroscopy and an in situ dc resistance measurement technique to the study of a poly(thiophene-3-methanol) film

Lankinen, Eeva; Pohjakallio, Maija; Sundholm, G.; Talonen, P.; Laitinen, Timo; Saario, Timo

doi:10.1016/s0022-0728(97)00350-1

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“…For example, in the CV of the 100% precursor polymer, the peaks for doping and de‐doping were prominently observed at about 0.5 V in the anodic scan and 0.4 V in the cathodic scan for the second cycle. By the eighth cycle, the peaks were shifted to 0.7 V in the anodic scan and 0.3 V in the cathodic scan, respectively, due to heterogeneous electron‐transfer kinetics and changing film electrochemical properties 24, 27, 28. If we electrodeposit a film at the 70:30, monomer/polymer ratio, the shift of the doping/de‐doping peak was smaller than that of 100% polymer but still observable.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

“…This is evident in the much lower film thickness even after ten cycles indicating poor film adhesion or increase in contribution to the imaginary part of the dielectric constant 11. Previous studies have also shown that electropolymerized polythiophene films from thiophene monomers by CV are not well‐behaved because of their high oxidation potential and are best deposited under potentiostatic conditions 3, 8, 21–24…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

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Large‐Scale Hierarchically Structured Conjugated Polymer Assemblies with Enhanced Electrical Conductivity

Han

Byun

et al. 2013

Angewandte Chemie

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Hoch geordnete mikroskopische Streifen (dunkelblau im Schema) von konjugierten Homopolymeren oder Diblockcopolymeren (P3BHT) entstehen selbstorganisiert durch kontrolliertes Verdampfen auf großen Bereichen eines modifizierten Siliciumsubstrats (siehe Schema). Die Kristallinität der P3BHT‐Anordnungen wurde durch Behandlung mit Chloroformdampf deutlich erhöht, was ihre elektrische Leitfähigkeit um das Vierfache steigerte.

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Section: Resultsmentioning

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Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Large‐Scale Hierarchically Structured Conjugated Polymer Assemblies with Enhanced Electrical Conductivity

Han

Byun

et al. 2013

Angewandte Chemie

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“…In the reduced state of polythiophene (at 0.0 V versus Ag/AgCl), a strong absorption at 483 nm was observed, which was assigned to a transition from the valence to the conduction band (interband transition) in the literature19, 20 [Fig. 2(c)].…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Spectroelectrochemical investigations of aniline–thiophene copolymers in acetonitrile

Özçiçek

Pekmez

Holze

et al. 2003

J of Applied Polymer Sci

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The copolymerization of aniline and thiophene with varying concentration ratios was studied in acetonitrile/tetrabutylammonium tetrafloroborate. In situ UVvis and in situ surface resonance Raman spectroscopic studies revealed that polythiophene and polyaniline units of different lengths enter into the electropolymerization products. The copolymers deposited were either polyaniline-based or polythiophene-based polymeric structures depending on the initial concentration of the monomers used.

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“…The evolution of the spectra of poly-3-phenylthiophenes (2a-f) upon doping is characterized by similar features as observed for many polythiophenes with high degree of conjugation. [36,[165][166][167][168][169][170][171]. During stepwise oxidation of the poly-3-phenylthiophene films the intensity of the absorption due to the * → π π transition around 450-566 nm decreases and a new broad absorption band related to (bi)polaron states appears at around 730-890 nm ( see Table 9 and Fig 26).…”

Section: Uv-visible and Electrochemical Bandgaps Of 3-phenylthiophenementioning

confidence: 99%

Electrochemical materials science: calculation vs. experiment as predictive tools in tailoring intrinsically conducting polythiophenes

Alhalasah

Holze

2006

Microchim Acta

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) wurde elektrochemisch polymerisiert, um Filme zu erhalten, die umkehrbar reduziert und oxidiert werden konnten (nund p-dotiert wurden). Die Oxidationspotentiale der Monomere und die formalen Potentiale der n und pDotierprozesse der Polymere wurden mit Resonanz-und induktiven Effekten der Substituenten (Hammett konstanten) am Phenylring sowie semiempirisch errechneten Bildungswärmen der Monomereradikalkationen korreliert. Außerdem wurden die Oxidationspotentiale mit den Ionisierungspotentialen der Monomere verglichen, die über die Dichtefunktionialtheorie (DFT) errechnet wurden, die der Energie für das Erzeugen der Radikalkationen entsprechen.Um theoretische Grundlagen für die Einstufen-Bildung regioregulär α-konjungierter Oligo-und Polythiophene zu erhalten, wurden die elektronischen Zustände von 3-Phenylthiophen-Derivaten anhand von Molekülorbitalberechnungen auf Grundlage der Dichtefunktionaltheorie mit Becke's Drei-Parameter-Funktion (B3LYP), sowie mit den Basissätzen 6-31G(d) und 3-21G(d) erklärt. Die Reaktivität der Verknüpfung von monound oligo-3-Phenylthiophenen wurde von den berechneten ungepaarten Elektronenspindichten der entsprechenden Radikal-Anionen abgeleitet. Die Ionisierungspotentiale, die den Energien zur Erzeugung der Radikal-Anionen während der Oxidation entsprechen, wurden abgeschätzt. Die aus den 3-Phenylthiophenen entstandenen regioselektiven Hauptprodukte können gut durch die Größe der Spindichten erklärt werden. Da die Verknüpfungsreaktion an der zwei-Position des Thiophnrings (C-2) sterisch durch die Phenylgruppe und den Thiophenring gehindert ist, startet die Initiierung der 3-Phenylthiophene über die Bildung eines Kopf-SchwanzDimers. Folglich spielt das Kopf-Schwanz-Dimer eine wichtige Rolle bei den Wachstumsreaktionen der 3-Phenylthiophene. Die Ursache dafür liegt darin, dass das Kopf-Schwanz-Dimer in 5′-Position die höchste SpinDichte besitzt und die Wahrscheinlichkeit einer Kopf-Kopf-Verknüpfung aufgrund der sterischen Hinderung zwischen dem Thiophenring und der Phenylgruppe gering ist.Polymerfilme von 3-Phenylthiophenderivaten, die durch elektrochemische Polymerisation synthetisiert wurden, sind in situ und ex situ durch Resonanz-Raman-Spektroskopie bei verschiedenen Anregungswellenlängen, sowie durch in situ und ex situ UV-Vis Spektroskopie analysiert wurden.Die Entwicklung der in situ UV-Vis-Spektren der Polymer von 3-Phenylthiophene nach der Dotierung wird durch ähnliche Eigenschaften gekennzeichnet, wie für viele Polythiophene mit einem hohen Grad der Konjugation beobachtet. Während der schrittweisen Oxidation der Poly-3-phenylthiophen Filme verringert sich die Intensität der Absorption wegen des Überganges * → π π Experiment as Predictive Tools inTailoring Intrinsically Conducting PolythiophenesA series of 3-(p-X-phenyl) thiophene monomers (X= -H, -CH 3 , -OCH 3 , -COCH 3 , -COOC 2 H 5 , -NO 2 ) was electrochemically polymerized to furnish polymer films that could be reversibly reduced and oxidized (n-and p-doped). The oxidation potentials of the monomers and formal potenti...

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Application of in situ UV-vis spectroscopy and an in situ dc resistance measurement technique to the study of a poly(thiophene-3-methanol) film

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