Aromatic Boranes with Planar-Tetracoordinate Boron Atoms and Very Short B−B Distances

Abstract

The diamond‐shaped tetraborane(6) 1 and its pyridine adduct 2 are the first aromatic compounds in which two π electrons display cyclic delocalization over four and three boron centers, respectively (see scheme). The two compounds contain the shortest B−B distances ever observed. R=SiMe3, Pyr=4‐tert‐butylpyridine.

The Surprising Structures of B8F12 and B10F12

“…Organic derivatives of B 4 H 4 (m-H) 2 of type B 4 R 4 (m-H) 2 have been reported [16,17] and while the structures were not established by X-ray crystallography, there seems little doubt that they have a similar B 4 core to B 10 F 12 but with bridging H atoms across opposite edges of the tetrahedron. Nevertheless, such organoboron compounds and related derivatives of tetrabor-ane (6) [18,19] are much more electron rich and thus more stable than B 10 F 12 , which depends on relatively weak F À B pbonding to compensate for its electron deficiency.…”

Ein radikaltrikationisches Tetraboran(4) mit rhombischer Struktur und Vier‐Zentren‐fünf‐Elektronen‐Bindung

“…Das entsprechende Bicyclotetraboran(4) [B(NMe 2 )] 2 [B{B(NMe 2 ) 2 }] 2 ( 4 ; Schema ), mit einer transannularen B‐B‐Bindungslänge von 1.633(1) Å, konnte hergestellt und strukturell charakterisiert werden. Während das dikationische Tetraboran(4) [B 4 H 4 ] 2+ (GEZ=6) oder entsprechende Derivate nicht bekannt sind, konnte das Tetraboran(6) 5 (ebenfalls mit GEZ=6, Schema ) mit der bislang kürzesten experimentell gefundenen transannularen B‐B‐Bindung (1.511(3) Å) synthetisiert werden . Quantenchemische Rechnungen sagen eine Abnahme des transannularen B‐B‐Abstands mit kleiner werdender GEZ voraus (GEZ≥6).…”

Elektronen‐defizitäre Triboran‐ und Tetraboran‐Ringverbindungen: Synthese, Struktur und Bindung

“…Beispielhaft ist in Schema eine Reihe hypothetischer Elektronen‐defizitärerer Verbindungen gezeigt, die durch Oxidation erhalten werden, ausgehend von der Stammverbindung (B 4 H 4 ) 2− mit zehn Gerüstelektronen, deren elektronische Struktur ausschließlich mittels Zwei‐Zentren‐Zwei‐Elektronen‐Bindungen beschrieben werden kann. Neben der Reihe berechneter Tetraboran(4)‐Verbindungen B 4 H 4 (8 GE), (B 4 H 4 ) 2+ (6 GE) und (B 4 H 4 ) 4+ (4 GE, keine Energieminimum‐Struktur) sind einige synthetisierte stabile Bor‐Ringverbindungen mit gleichen Gerüstelektronenzahlen (10, 8, 6, 5 und 4) dargestellt. Während Tetraboran(4)‐Derivate von (B 4 H 4 ) 2− und B 4 H 4 bekannt sind, kennt man kein Tetraboran(4)‐Derivat von (B 4 H 4 ) 2+ , als Folge der geringen Zahl an Substituenten kombiniert mit der Ladung.…”