Aromatische Diazo- und Azoverbindungen XXIV. Oxydation von Azofarbstoffen zu Diazoverbindungen

Isomere und tautomere Formen substituierter 1.5-Diphenyl-3-phenylcarbamoylformazane / Isomeric and Tautomeric Forms of Substituted 1,5-Diphenyl-3-phenylcarbamoylformazanes

“…Nach unserer Meinung wurde bisher in der Literatur nur über Verbindungen dieses Formazantypus berichtet, die o-OH-substituiert sind (R 1 = o-OH) und zusätzliche hydrophile Gruppen tragen [4][5][6] .…”

“…IR and NMR spectroscopic investigations show that the formazanes exist in the solid state and in solution as mono-and bischelated isomers. AnwendungsmöglicHkeiten wird an anderer Stelle berichtet werden 3 .Nach unserer Meinung wurde bisher in der Literatur nur über Verbindungen dieses Formazantypus berichtet, die o-OH-substituiert sind (R 1 = o-OH) und zusätzliche hydrophile Gruppen tragen [4][5][6] .Die Darstellung der Formazane wurde von uns über eine zweimalige Kupplung C-H acider /?-Ketosäureanilide mit Diazoniumsalzen versucht, was die Verdrängung eines aktivierenden Restes erfordert, ähnlich der Japp-Klingemann-Reaktion bei der Darstellung von Phenylhydrazonen 7 .Als wertvolle Orientierungshilfe erwies sich dabei die von HÜNIG und BOES 8 zusammengestellte Reaktivitätsreihe aktiver Methylen Verbindungen. In Analogie zu den beschriebenen Ergebnissen erhielten wir bei der Kupplung des Acetoacetanilids und Malonanilids neben Phenylhydrazonen das gesuchte Formazan nur in unbedeutender Menge.…”