Asymmetric Synthesis of 2‐Amino‐1,3‐diols and D‐erythro‐Sphinganine

Abstract

The asymmetric synthesis of protected 2-amino-1,3-diols (S,R)-5 starting from 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one is described. The stereogenic centres are generated by α-alkylation using the SAMP/RAMP hydrazone methodology and diastereoselective reduction of the ketones (S)-2 with Lselectride. The resulting alcohols (S,S)-3 are converted into the amines (S,R)-4 by nucleophilic substitution with sodium azide and subsequent reduction with lithium aluminium hy-

The Dihydroxyacetone Unit—A Versatile C3Building Block in Organic Synthesis

“…In the case of (+)-2-epi-deoxoprosopinine (73), the Ncontaining electrophile 71 was used for the alkylation (Scheme 21). [53] The hydrogenation of the protected aminoketone 72 on Pd-C led to the cleavage of the Cbz protecting group with concomitant reductive amination.…”

“…Closely related is our recently published asymmetric synthesis of anti-2-amino-1,3-diols (Scheme 30). [73] In this case the reduction of the intermediate a-substituted dioxanones with L-selectride led to the cis configuration with regard to the stereocenters at C4 and C5 of the dioxanone ring. The resulting alcohols 107 were then transformed into the amines 108 by a similar method to that shown in Scheme 29.…”

“…Scheme 21. Asymmetric total synthesis of (+)-2-epi-deoxoprosopinine(73). Cbz = benzyloxycarbonyl, HMPA = hexamethyl phosphoramide.…”

Die Dihydroxyaceton‐Einheit – ein nützlicher C3‐Baustein in der Organischen Synthese

“…In engem Bezug zum vorigen Abschnitt steht unsere kürzlich veröffentlichte asymmetrische Synthese von anti-2-Amino-1,3-diolen (Schema 30). [73] Hier wurden die interme- in Schema 33 auf die Bildung des A-Rings 117 zurückführten. Da 117 ein substituiertes Cyclohexen darstellt, besteht der sinnvollste Ansatz wohl in einer intermolekularen DielsAlder-Cycloaddition zwischen einem Dien 119 und einem 2-(Acyloxy)acrolein 118.…”

Clonal Isolation of an Intermediate Pluripotent Stem Cell State

“…In engem Bezug zum vorigen Abschnitt steht unsere kürzlich veröffentlichte asymmetrische Synthese von anti ‐2‐Amino‐1,3‐diolen (Schema ) 73. Hier wurden die intermediären α‐substituierten Dioxanone mit L‐Selectride reduziert, was zur cis ‐Konfiguration bezüglich der Stereozentren an C‐4 und C‐5 des Dioxanonringes führte.…”