Atropselektive Synthese axial‐chiraler Biaryle

Abstract

Eine rotationsgehinderte und dadurch stereogene Biarylachse ist das strukturell und stereochemisch entscheidende Element einer ständig wachsenden Zahl von Naturstoffen, chiralen Auxiliaren und Katalysatoren. Daher ist es nicht überraschend, dass im letzten Jahrzehnt bedeutende Fortschritte in der asymmetrischen Synthese axial‐chiraler Biaryle erzielt worden sind. Neben dem klassischen Zugangsweg, der direkten Aryl‐Aryl‐Kupplung, sind innovative Konzepte entwickelt worden, in denen die asymmetrische Information in ein schon vorhandenes, aber nicht optisch aktives – symmetrisches oder konfigurativ labiles – Biaryl eingeführt oder eine Aryl‐C‐Einfachbindung stereoselektiv in eine Achse umgewandelt wird. In diesem Aufsatz werden die Strategien nach den zugrunde liegenden Konzepten klassifiziert, und ihre Anwendungsbreite und ihre Beschränkungen werden anhand ausgewählter Beispiele kritisch beurteilt. Ferner werden die Voraussetzungen für das Auftreten von Axialchiralität diskutiert.

An Enantiocomplementary Dirigent Protein for the Enantioselective Laccase‐Catalyzed Oxidative Coupling of Phenols

“…The latter aspect is of particular importance, since there is a high demand, but no general solution, for enantioselective phenol coupling in organic synthesis, even though some promising approaches exist. [13] We present herein the cloning, expression, purification, and functional characterization of a DP from Arabidopsis thaliana, which mediates the laccase-catalyzed enantioselective oxidative phenol coupling of 1 to (À)-2. We further show that the enantioselectivity of the newly characterized Arabidopsis DP is opposed to that of the known Forsythia DP.…”

Ein enantiokomplementäres dirigierendes Protein für die enantioselektive Laccase‐katalysierte oxidative Phenolkupplung

“…Der zweite Aspekt ist umso wichtiger, da es für enantioselektive Phenolkupplungen zwar einen großen Bedarf, bislang aber trotz einiger leistungsfähiger Ansätze keine allgemeine Lösung gibt. [13] Wir stellen hier die Klonierung, Expression, Reinigung und funktionelle Charakterisierung eines DP aus Arabidopsis thaliana vor, das die Laccase-katalysierte enantioselektive oxidative Kupplung von 1 zu (À)-2 ermöglicht. Weiterhin zeigen wir, dass die Enantioselektivität des hier charakterisierten DP aus Arabidopsis zu der des bekannten DP aus Forsythie entgegengesetzt ist.…”

Copper‐Mediated Aryl‐Aryl Couplings for the Construction of Oligophenylenes and Related Heteroaromatics

“…[1,2] Biaryls and their heteroaromatic analogues are some of the most attractive structural units in natural products, bioactive compounds, photonic materials, functional polymers, ligands in catalysts, and theoretically interesting molecules. [3] For aryl-aryl bond formation, transition metal-mediated coupling has been employed in most cases.…”