Bei der Belichtung von 3-Phenyl-2H-1,4-benzoxazin-2-on (6) in Losung entsteht unter COAbspaltung 2-Phenylbenzoxazol (2). Die Reaktion verlauft im elektronisch angeregten Singulettzustand iiber andere Zwischenstufen als im angeregten Triplettzustand von 6. In protischen Losungsmitteln entsteht unter RingBffnung iiber den Triplettzustand von 6 noch die Schiffsche Base N-Benzyliden-2-aminophenol(7). Einige bei der Photolyse von 6 entstehende Zwischenverbindungen wurden in kinetischen Experimenten nachgewiesen und charakterisiert. Es wird kurz daruber berichtet, daB die Photolyse des analogen Phenylbenzothiazinons ahnlich verlauft wie die Photolyse von 6, wahrend entsprechende Phenylchinoxalinone anders reagieren.
Photochemical Reactions of 3-Phenyl-2H-1,4benzoxazin-2-one and of Related Compounds in the Singlet and Triplet StateIllumination of 3-phenyl-2H-l,4-benzoxazin-2-one (6) leads to the formation of 2-phenylbenzoxazole (2) and CO. From the excited singlet state of 6 other transients are formed than from its triplet state. In protic solvents in addition to 2, the Schiff base N-benzylidene-2-aminophenol (7) is formed under ring opening from the triplet state of 6. In kinetic experiments some transients emerging during the photolysis of 6 were observed and characterized. We show qualitatively that the sulfur-containing analogue to 6, phenylbenzothiazinone, reacts similar to 6 and that corresponding phenylquinoxalinones have different properties.Die vorliegende Arbeit schliel3t an friihere Untersuchungen aromatischer Schflscher Basen an, die folgendes gezeigt haben? Belichtet man Losungen der Schiffschen Basen 1 in Methylcyclohexan (MCH), so entsteht in Gegenwart uon Sauerstoff2-Phenylbenzoxazol(2) und Aldehyd (R' = H) bzw. Keton [GI. (l)].Die Photoreaktion (1) verlauft uber radikalische Zwischenstufen und beginnt mit einem Angriff des Sauerstoffs am aliphatischen a-C-Atom der CarbimidoylgruppeIn entgaster Losung bildet sich 2 nicht. Es lag deshalb nahe, ahnliche Schiffsche Basen zu untersuchen, die am a-C-Atom bereits Sauerstoff tragen. Kondensiert man zu diesem Zweck 2-Aminophenol(3) mit Phenylglyoxylsaure (4), dann erhalt man als stabiles Endprodukt 3-Phenyl-2H-1 ,Cbenzoxazin-2-on (6). Die Schiffsche