Ba3Ge4: Polymerisation von Zintl-Anionen im Festkörper und Bindungsdehnungsisomerie

Te7[Be2Cl6] bildet sich aus Te, TeCl4 und BeCl2 in einer eutektischen Schmelze von Na2[BeCl4] / BeCl2 bei 250 °C in Form hydrolyseempfindlicher, schwarzer Kristalle. (Te4)(Te10) [Bi4Cl16] wird aus Te, TeCl4 und BiCl3 durch chemischen Gasphasentransport in geschlossenen, evakuierten Glasampullen im Temperaturgradienten 150 ° → 90 °C in Form silberglänzender, nadelförmiger Kristalle erhalten. Die Strukturen beider Substanzen wurden anhand von Einkristalldaten bestimmt (Te7[Be2Cl6]: orthorhombisch, Pnnm, Z = 2, a = 541, 60(3), b = 974, 79(6), c = 1664, 4(1) pm; (Te4)(Te10)[Bi4Cl16]: triklin, P1¯, Z = 2, a = 547, 2(3), b = 1321, 1(7), c = 1490(1) pm, α = 102, 09(5)°, ä = 95, 05(5)°, γ = 96, 69(4)°). Die Struktur von Te7[Be2Cl6] besteht aus eindimensional‐polymeren Tellur‐Kationen (Te72+)n in Form gefalteter Bänder, die [Be2Cl6]2—‐Anionen haben die Struktur eines Tetraederdoppels mit gemeinsamer Kante. Durch eine andere Art der Faltung gegenüber dem polymeren Te‐Kation wie es in den Strukturen von Te7[MOX4]X (M=Nb, W; X=Cl, Br) vorkommt, stellt das (Te72+)n‐Ion in Te7[Be2Cl6] eine neue, isomere Form dar. Die Struktur von(Te4)(Te10)[Bi4Cl16] enthält zwei verschiedene polymere Te‐Kationen. (Te102+)n besteht aus ebenen Te10‐Gruppen in Form von drei eckenverknüpften Vierringen, die zu einem gefalteten Band verbunden sind. (Te42+)n bildet im Gegensatz zu den bisher stets gefundenen diskreten, quadratisch‐planaren E42+‐Ionen (E = S, Se, Te) eine Kette aus rechtwinklig‐planaren Te4‐Ringen (Te—Te 274 und 281 pm), die durch 297 pm lange Te—Te‐Bindungen verknüpft sind. Das [Bi4Cl16]4—‐Anion ist ebenfalls bandförmig. Bi weist die Koordinationszahl sieben in Form eines auf einer Vierecksfläche überdachten trigonalen Prismas auf.

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Polymere, bandförmige Tellurkationen in den Strukturen des Chloroberyllats Te7[Be2Cl6] und des Chlorobismutats (Te4)(Te10)[Bi4Cl16]

Beck

Fischer

Stankowski

2002

Z. anorg. allg. Chem.

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Elementpolyeder als Bausteine in der Chemie: Was verbindet Fullerene mit homoatomaren Zintl-Ionen?

Fässler

2001

Angew. Chem.

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Die Schönheit [1] neunatomiger Käfigverbindungen E 9 der schwereren Elemente der Kohlenstoffgruppe steht der ¾sthetik der Kohlenstoff-Fullerene in nichts nach. Die Zintl-Ionen der Gruppe 14 und die Fullerene zeichnen sich dadurch aus, dass sie einfache, homoatomare Polyedergerüste mit hoher Symmetrie und unterschiedlicher Gröûe bilden (Schema 1). Die polyedrischen E 9 -Cluster sind schon seit vielen Dekaden [2±6] und somit lange vor der Entdeckung der Fullerene [7] Gegenstand intensiver Forschung gewesen. Neben dem Boom in der Fullerenchemie, [8] der seit der Herstellung von C 60 im Labormaûstab anhält, [9] zeichnet sich während der letzten Jahre auch eine zunehmende Renaissance in der Chemie der homoatomaren Zintl-Ionen ab. [10±13] Die bisher kaum beachteten Parallelen der beiden Gebiete [13] wurden kürzlich durch die Synthese anionischer Polymerketten, die aus verknüpften 1 I {C 70 2À }-[14] bzw. 1 I {[Ge 9 ] 2À }-Ionen bestehen, [15] eindrucksvoll belegt (Abbildung 1 a bzw. b).

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Homoatomic Polyhedra as Structural Modules in Chemistry: What Binds Fullerenes and Homonuclear Zintl Ions?

Fässler

2001

Angew. Chem. Int. Ed.

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Ba3Ge4: Polymerisation von Zintl-Anionen im Festkörper und Bindungsdehnungsisomerie

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Polymere, bandförmige Tellurkationen in den Strukturen des Chloroberyllats Te7[Be2Cl6] und des Chlorobismutats (Te4)(Te10)[Bi4Cl16]

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Elementpolyeder als Bausteine in der Chemie: Was verbindet Fullerene mit homoatomaren Zintl-Ionen?

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