Eine kurze Darstellung der bisher in der Literatur beschriebenen Trennsysteme für die Analytik und molekulare Charakterisierung von Stärkepolysacchariden wird gegeben. Die von uns verwendeten bzw. weiterentwickelten Trennsysteme, die sich durch hohe mechanische Stabilität auszeichnen und auch im hochmolekularen Trennbereich reproduzierbare Ergebnisse liefern, werden vorgestellt. Für die Bestimmung der molekularen Verteilung mittels GPC muß eine Kalibrierung der Säulensysteme durchgeführt werden. Synthetische Amylosen und Dextrane, die sich jedoch strukturell unterscheiden, können zur Eichung herangezogen werden. Ihr unterschiedliches Trennverhalten und ihre Anwendbarkeit als Eichsubstanzen werden diskutiert. Es werden Zusammenhänge zwischen strukturellem Aufbau und molekularer Größe in Bezug zum Trennverhalten der Polysaccharide festgestellt. Statistische, rechnerische Verfahren erlauben sowohl eine Bestimmung der quantitativen Zusammensetzung der Stärken als auch die Bestimmung der mittleren Molekulargewichte (Zahlen und Gewichtsmittel) sowie der molekularen Uneinheitlichkeit von Stärkepolysacchariden. In Folge werden Anwendungsbeispiele aufgezeigt, die von der Grundlagenforschung (z. B. strukturelle Untersuchungen) über die Verwendung bei der Pflanzenzüchtung (Sortenwahl), bis hin zur Beurteilung von nativen und modifizierten Stärken im technologischen und pharmazeutischen Bereich reichen.