Beiträge zur Kenntnis der höhersiedenden Fraktionen des Steinkohlenteer‐Schweröls

Abstract

Kruber: Beitrme zur Kenntnis der hohersiedenden r Jahrg. 65 271. 0. Kr ub er : Beitrlge zur Kenntnis der hiihersiedenden Fraktionen des Steinkohlenteer-Schwertils. wissenschaftl. Laboratorium d. Gesellsch. fur Teerverwertung m. b. H., Duisburg-Meiderich.j (Eingegangen a m I . August 1932.) IV. ' /\ CH, CH, CH, Die Trennung dieser Kohlenwasserstoffe gelang durch Sulfurierung und nachfolgende Ausnutzung der Unterschiede der Spalttemperaturen der einzelnen Sulfonsauren, welche teilweise vorher iiber ihre schon krystallisierenden Alkalisalze gereinigt wurden. Die Aufklarung der Konstitution erfolgte, soweit sie sich nicht bei den bekannten krystallisierenden Homologen eriibrigte, durch 0 xyd ati on der Seitenketten und Abbau zum Diphenyl. In der zwischen 290O und 3000 siedenden Fraktion l) 8. 53. 346. 370 [19r9], 6% 3044 L19291. 1) A. S p i l k e r , Kokerei und Teerprodukte der Steinkohle, 3. Aufl., Hallc a. S. [1920], S. 136. (19341 Fraktionen des SteinkohEenteer-Schweriile. m d e weiterhin ein fliissiger Kohlenwasserstoff der Bruttoformel C,,H,, aufgefunden, welcher anfangs fur ein homologes Acenaphthen gehalten wurde. Seine Oxydation mit Fenicyankaliums) ergab aber nicht Naphthalsaure, sondern eine andere Dicarbonsaure, welche bei der Destillation mit Kalk auch Naphthalin lieferte und als Naphthalin-1.2-dicarbonsaure erkannt wurde. Der neue, bei 294' siedende Kohlenwasserstoff stellt somit das noch nicht beschriebene 4.5-Benzo-indan dar. Es ist, soweit bisher bekannt, das am hochsten siedende, wirkliche 01 des Steinkohlenteers. Die Isolierung gelang mittels einer schijn krystallisierenden Sulfonsaure , welche ganz das Verhalten und die Eigenschaften einer Naphthalin-a-sulfonsaure zeigte. Sie spaltete sich schon bei wenig iiber IOOO und war mit Natrium-amalgam auBerst leicht reduzierbar. Bei der Kalischmelze ergab sie eine Oxy-verbindung (VI), welche bei der Kupplung mit Diazobenzol-CHp-CH, CO--CHp I I CH2-2 I 1 1 2070 [1921].

Host-guest complexation. 22. Reciprocal chiral recognition between amino acids and dilocular systems

“…organic phase was 0.45 mole fraction CD3CN. In runs [10][11][12][13][14] the mole fraction of CD3CN in CDC13 was varied incrementally from 0.35 to 0.58. Gravimetric experiments were conducted to determine the distribution constants (Xd) for racemic CeHsCEUCOaH)-NH3CIO4 between the aqueous and organic phases whose compositions simulated those of runs 10-14 of Table I.…”

Medium-Sized Cyclophanes. 43.1 First Evidence for anti−syn-Ring Inversion under the Nitration of 5,13-Di-tert-butyl-8,16-dimethoxy[2.2]metacyclophane

“…Nitration of 5,13-di- tert -butyl-8,16-dimethoxy[2.2]MCP ( 1 ) with various nitrating agents led to an intramolecular condensation reaction at the intraannular 8,16-positions to give 5,13-di- tert -butyl-8,16-epoxy[2.2]MCP ( 4 ) in 5−12% yield along with ipso -nitration products 2 and 3 . The present novel intramolecular condensation reaction of two methoxy groups might be similar to the protic-acid catalyzed condensation of 2,2‘-dihydroxybiphenyls to afford dibenzofurans at high temperatures (above 200 °C) . Thus, attempted condensation of 1 to afford 4 in the presence of protic acids, such as sulfuric acid, trifluoroacetic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and Lewis acids, such as titanium tetrachloride and aluminum chloride−nitromethane, under various conditions failed.…”

A convenient synthesis of .gamma.-hydroxy .alpha.,.beta.-unsaturated sulfones

“…In the case of toluene reflux, it takes more than 36 h to complete the reaction, but under o-xylene reflux only 12 h are required. Products (2) were simply isolated by filtration of the hot reaction mixture and evaporation of the solvent. The reactions are very clean, with water the only byproduct formed during the reaction.…”

“…Condensation of /3-alkyl-substituted aldehydes (Table I, entries 7, 8, and 10) gave essentially nonselective mixtures of diastereomers. On the other hand, reaction of 1 with the carbohydrate-derived aldehyde 3 (prepared from 2 by the method of Nicolaou)9 gave sulfone 5 as a 7.6:1 (2) Hutchinson, D. K.; Fuchs, P. L. J. Am.…”