�ber die katalytische Abspaltung von Wasserstoff aus aromatischen Kernen und den Aufbau kondensierter Systeme durch Aluminiumchlorid

Comparison of Oxidative Aromatic Coupling and the Scholl Reaction

“…The method was further elaborated and led to the synthesis of benzanthrone ( 11 ) from ketone 10 and of compound 13 from 12 (no yield was given in the last case, Scheme ) 14. 15 Numerous other examples were published by Scholl and co‐workers in the following years 16.…”

“…Remarkably, benzophenone does not yield fluorenone upon heating with AlCl 3 at 180–220 °C,15 most likely because this would involve an electrophilic aromatic substitution at the ortho position relative to the carbonyl group. On the other hand, milder reaction conditions (100 °C) allowed the synthesis of phenanthrenequinone from benzil 14. The third step, that is, dehydrogenation/aromatization, is the most controversial one, since studies have shown that only a substoichiometric amount of H 2 was evolved when ketones were subjected to Scholl reaction conditions.…”

“…The research groups of Müllen148 and Hilt149 reported that tribenzo[ fg , ij , rst ]pentaphene derivatives such as 161 are formed exclusively rather than tetrabenzoanthracene 162 (CH 2 Cl 2 /MeNO 2 solution, Scheme ) in the oxidation of triphenylene precursors 160 14b. In one of these cases, the authors noted that neither AlCl 3 nor MeSO 3 H are effective under these conditions.…”

Oxidative aromatische Kupplung und Scholl‐Reaktion im Vergleich

“…Die Methode wurde weiter ausgearbeitet, was zu den Synthesen von Benzanthron ( 11 ) aus dem Keton 10 und von Verbindung 13 aus 12 führte (im letzten Fall wurde keine Ausbeute angegeben; Schema ) 14. 15 Zahlreiche weitere Beispiele wurden in den darauffolgenden Jahren von Scholl publiziert 16.…”

“…Bemerkenswerterweise entsteht aus Benzophenon durch Erhitzen mit AlCl 3 bei 180–220 °C nicht Fluorenon,15 höchstwahrscheinlich, weil dies eine elektrophile aromatische Substitution an der o ‐Position relativ zur Carbonylgruppe mit sich bringen würde. Andererseits gelang unter milderen Reaktionsbedingungen (100 °C) die Herstellung von Phenanthrenchinon aus Benzil 14. Der dritte Schritt, die Dehydrierung‐Aromatisierung, ist der umstrittenste, weil Studien gezeigt haben, dass nur eine substöchiometrische Menge an H 2 entstand, als Ketone den Bedingungen der Scholl‐Reaktion unterworfen wurden.…”