Bis(pentamethylcyclopentadienyl)germanium und ‐zinn sowie (Pentamethylcyclopentadienyl)germanium‐ und ‐zinn‐Kationen: Synthese, Struktur und Bindungsverhältnisse

Abstract

Synthese und Eigenschaften des Bis(pentarnethylcyclopentadieny1)germaniums (2) und -zinns (1) sowie der ionischen (Pentamethy1cyclopentadienyl)gerrnanium-und -zinn-tetrafluoroborate 4 und 3 werden beschrieben. Die Strukturen von 1 -4 resultieren aus spektroskopischen und analytischen Daten sowie im Falle von 1 und 3 auch aus Rontgenstrukturanalysen. Elektronenstruktur und Bindungsverhaltnisse in 1 -4 werden auf der Basis von MO-Modellrechnungen diskutiert.Bis(pentamethylcyclopentadienyl)germanium and -tin and (Pentamethylcyclopentadieny1)germanium-and -tin Cations: Synthesis, Structure, and Bonding Properties Synthesis and properties of bis(pentarnethylcyclopentadieny1)germanium (2) and -tin (1) and of the ionic (pentamethylcyclopentadieny1)germaniurn-and -tin tetrafluoroborates 4 and 3 are described. The structures of 1 -4 result from spectroscopic and analytical data and in the case of 1 and 3 also from X-ray structure analyses. The bonding in 1 -4 is discussed on the basis of model MO calculations.In vorangegangenen Untersuchungen hatten wir uns mit der Synthese und mit einigen Reaktionen von (Pentamethylcyclopentadieny1)zinn-Verbindungen beschaftigt'). In den Massenspektren der permethylierten Cyclopentadienylhalogenstannane hatten wir des ofteren das Auftreten einer Spezies der relativen Masse m/e = 255 beobachtet, welche der Zusammensetzung C5Me5Sni entspricht. Uber ahnliche Befunde an Cyclopentadienylverbindungen der 4B-Elernente wurde rnehrfach berichtet. So zeigen insbesondere die Massenspektren des Dicyclopentadienylzinn~~~~), des Cyclopentadienylzinn(1l)-chlorids4) und des Di~yclopentadienylgermaniums~) die Spezies C5H5Sn+ bzw. C5H5Gef mit sehr hoher Intensitat. Fur die grol3e Bildungstendenz dieser Ionen spricht auch ihr Auftreten in den Massenspektren von Dicarbonyl(cyclopentadieny1)eisenKomplexen mit eisenstandigen StannyL6r7) und Gerrnylliganden*), zurnal in diesen Verbindungen zunachst keine direkte Cyclopentadienyl-4B-Element-Bindung vorliegt.Angesichts dieser Ergebnisse erhob sich die Frage, ob derartige ionische Spezies auf praparativem Wege zuganglich sind. Hierfur sahen wir insofern eine Chance, als wir diesen Kationen die axial-syrnmetrische, pentagonal-pyramidale Struktur eines nido-Clusters zuordneten, welche sich

Fluorescence spectra of complexes of hypericin with s2 metal cations

“…3. Similar conclusions have been drawn for the bonding interaction of other systems consisting of 6-π electron rings and s 2 -metal centers [4,6,8,9].…”

“…This interaction has been confirmed by x-ray analysis, but a theoretical analysis has not been carried out. Nevertheless, qualitative MO considerations have been reported [4,6,8,9]. In this case, the π-bonding HOMO of the aromatic system is stabilized by the atomic orbitals of the s 2 metal center of an appropriate symmetry, while the π ⁎ LUMO is not affected.…”

“…These metals are known to directly interact with aromatic π-systems [4][5][6][7]. This interaction stabilizes the π-bonding orbitals [4,6,8,9].Emission spectra were recorded with a Hitachi 850 spectrofluorometer equipped with a Hamamatsu 928 photomultiplier for measurements up to 900 nm. Hypericin is commercially available (e.g.…”

Isolation of a germanium(ii) cation and a germylene iron carbonyl complex utilizing an imidazolin-2-iminato ligand

“…19 Following our established concept for the synthesis of VI (Fig. 1) equimolar amounts of amino(imino)germylene 1 and B(C 6 F 5 ) 3 were brought into contact in hexane solution (Scheme 2). After work-up 2 + [MeB(C 6 F 5 ) 3 ] − was obtained as a crystalline solid in moderate yield (48%).…”

Molecular structure of decamethylgermanocene in the solid state

“…In 1980 Jutzi et al [2] isolated the molecules Cp à 2 Ge (1) and Cp à 2 Sn (2) as the first representatives of bis(pentamethylcyclopentadienyl) compounds with elements of group 14. The synthesis of the corresponding lead compound Cp à 2 Pb (3) followed just one year later [3].…”