Bornylen und Diazoessigester. [Nebst einer Nomenklatur tricyclischer Kohlenstoff‐Ringsysteme nach Adolf von Baeyer]

Abstract

Vor kurzem konnten wir zeigen'), dafi sich ein rein chemischer Heweis fur das Vorhandensein einer semicyclischen Doppelbindung irn C a m p h e n mit Hilfe von D i a z o e s s i g e s t e r erbringen &fit. Bei der Kondensation mit diesem Korper entsteht unter Stickstoffabspaltung ein S p i r a u -Abkommling, welcher nach durchgreifender Osydation mit Permanganat in saurer Losuug schliefilich die leicht zu identifizierende 1.1.2-C ycl o p r o p a nt r i c a r b o n s i u r e liefert. Ein Terpeo mit endocyclischer Bindung muI3te dngegen bei der gleichen Behandlung zu einem tricyclischen Gebilde fiihren, das bei der Oxydation eine 1.2.3-Cyclopropan-tricarbonslure ergeben wurde, so folgerten wir damals.Zur Prufung dieser Annahme wurde nun die Einwirkiing der Diazoverbindung auf B o r u y l e n untersucht, welchem nach den Arbeiten von G e o r g W a g n e r und W. B r y k n e r ? ) und den neuesten Ergebnissen von L. T s c h u g a e f f und W. B u d r i c k 3 ) eine Konstitution mit endocyclischer Doppelbindung zugeteilt wird (siehe unten Formel I). Es gelang in der Tat durch Eintropfen von D i a z o -e s s i g s i u r em e t h y l e s t e r i n iiberschiissiges B o r n y l e n bei 150° unter Zusatz ron Kupferpulrer nach A. Loose') eine Reaktion gemiiB der Gleichung durchzufuhren : C1oII16+Ns:CH.COzCH, = N1+CIiHlI .COsCIIa. Bornylen Diazoessigester Kondensationsprodukt Die Ausbeute an zweimal fraktioniertem Kondensationsprodukt betragt allerdings nur 11.4 O / O der Theorie, berechnet auf die Diazoverbindung, weil schr erhebliche Mengen der letzteren sich in anderer Richtung zersetzen. Die Einwirkung des Diazokorpers verlauft demnach hier vie1 schwieriger als irn Falle des Carnphens, bei dem 63.50/,, Ausbeute erzielt wurden ">. Die Doppelbindung im Bornylen erweist sich auch gegen Eisessig und konzeutrierte Schwefelsliure als weniger reaktionsfiihig als die irn Camphen. Letzteres wird durch die genannten Agenzien beim Erwarmen sehr leicht in Iso-bornylacetat uber-A. 388, 280 [191?]. Die dortige Angabe einer Ausbeute von 730/0 ist _ _~ I) B. 46, 759 [1913]. ' ) J. pr. k2] 79, 505 [1900]. 5, B. 46, 761 [1913].

Erweiterung und Revision des von-Baeyer-Systems zur Benennung polycyclischer Verbindungen (einschlie��lich bicyclischer Verbindungen)

“…Das hier beschriebene System zur Benennung polycyclischer Verbindungen wurde von von Baeyer1 für bicyclische Verbindungen entwickelt und von Buchner und Weigand2 für tricyclische Systeme erweitert. Patterson3 übernahm die von‐Baeyer‐Nomenklatur in seiner Arbeit zur Ringnomenklatur für die IUPAC.…”