Chemie polyfunktioneller Moleküle, 78. Noradamantane mit den Heteroelementen Arsen, Sauerstoff, Schwefel und Selen

Abstract

Durch Reduktion des Hetero-adamantans CH3C(CH2AsO), (1 a) mit alkalischer Hypophosphitlosung erhalt man das Hetero-noradamantan CH3C(CH2As),02 (2a) neben CH&(CH2As), (3). Die homologen Noradamantane CH,C(CH2As),E2 (E = S; Se; 2b, c) sind durch Zusammenschmelzen von 3 mit elementarem Schwefel oder Selen zuganglich. Versuche, 2a aus 3 durch Oxidation mit HgO oder H 2 0 2 darzustellen, fuhrten zu l a bzw. CH3C[CH2AsO(OH)213 (4). Chemistry of Polyfunctional Molecules, 78 *)Noradamanlanes with the Heteroelements Arsenic, Oxygen, Sulfur, and SeleniumThe reduction of the heteroadamantane C H~C ( C H , A S O )~ ( l a ) with an alkaline hypophosphite solution leads to the heteronoradamantane CH3C(CH2As),O2 (2a) with CH,C(CH2As), (3) as a by-product. The homologous noradamantanes CH,C(CH2As),E2 ( E = S, Se; 2b, c) result from the melting of 3 with elemental sulfur or selenium in the molar ratio of 1 : 2. The oxidation of 3 with HgO or with an aqueous H202-solution does not lead to 2a. Insread the heteroadamantane 1 a and the arsonic acid CH3C[CH2AsO(OH)2], (4). respectively, are formed.Organische Noradamantanderivate sind selten '), insbesondere aber Hetero-noradamantane3). Von den kiirzlich dargestellten Triarsa-noradamantanen" konnten zwischenzeitlich die Strukturen rdntgenographisch belegt werden5'. Das Hetero-norada- Praparative ErgebnisseReduziert man 7-Methyl-l,3,5-triarsa-2,4,9-trioxaadamantan (la) ' 9' ) mit Kaliumhypophosphit in alkalischer, waRriger THF-Losung unter Iodid-Katalyse", so entsteht , primar das Triarsa-dioxa-noradamantan 2a und sekundar das Nortricyclenderivat 3'O-12'. Die Reaktion laRt sich jedoch nicht so fiihren, daR sie auf der Stufe von 2a stehen bleibt. Dementsprechend erhalt man nach der vollstandigen Umsetzung von l a 0 Verlag Chemie GmbH, D

Chemie polyfunktioneller Moleküle, 90 [1] Antimon-, sauerstoff-, schwefel- und selenhaltige Käfigverbindungen mit Adamantan-, Noradamantan- und Nortricyclan-Struktur

“…Während das zu 6 homologe CH3C(CH2A s) 3 [15] in THF durch Luftsauerstoff zu einem Produkt der Zusammensetzung CH3C(CH2A s0 2)3 oxidiert wird [9,16], erhält man aus 6 Sb > ), 175 (1, C(CH2)3Sb+), 137 (5, SbO+), 121 (2, Sb+), 69 (1, C5H9+). M ethyI-2.4.9-triselena-l .3.5-tristiba-tricyclo-[3.3.1 .…”