ChemInform Abstract: CHEMIE DES PHOSPHORS. 76. MITT. TRICYCLOHEXYL‐CYCLOTRIPHOSPHIN, PENTACYCLOHEXYL‐CYCLOPENTAPHOSPHIN UND 1.2.3.4‐TETRACYCLOHEXYL‐CYCLO‐5‐CARBA‐1.2.3.4‐TETRAPHOSPHIN

Abstract

Das bei Raumtemp‐ unter Inertgas beständige Cyclotriphosphin (IIa) ist das Hauptprodukt der Umsetzung des Dik.a1ium‐cyclophosphids (II) mit Methylenchlorid oder Schwefelkohlenstoff in THF oder von Cyclohexyldichlorphosphin mit Na in Dioxan.

Beiträge zur Chemie des Phosphors, 116 Kernresonanzspektren und Kristallstruktur von Tri-tert-butylcyclotriphosphan / Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 116 NMR Spectra and Crystal Structure of Tri-tert-butylcyclotriphosphane

“…Triorganyl-cyclotriphosphane (PR)3 sind in den letzten Jahren auf verschiedenen synthetischen Wegen allgemein zugänglich geworden [2][3][4][5][6]. Sie können in Abhängigkeit von den Substituenten am Phosphor-Dreiring eine bemerkenswerte kinetische Stabilität aufweisen und sind daher zum Teil in reiner Form isolierbar [3][4][5].…”

“…Sie können in Abhängigkeit von den Substituenten am Phosphor-Dreiring eine bemerkenswerte kinetische Stabilität aufweisen und sind daher zum Teil in reiner Form isolierbar [3][4][5]. Diesen präparativen Erfolgen der Synthese einer Reihe von einheitlichund gemischt-substituierten Cyclotriphosphanen waren 1965 der massenspektrometrische Existenznachweis der reaktiven Stammverbindung P3H3 [7] und 1970 die Darstellung des perfluorierten Organylderivates (PC2Fö)3 [8] voraufgegangen.…”

“…0340-5087/82/0700-0797/$ 01.00/0 phane oder Cyclophosphane anderer Ringgrößen charakterisiert [2-6, 9, 10]. Außerdem ist dem beobachteten Spinsystem unmittelbar die räumliche Anordnung der Organylsubstituenten zu entnehmen [2][3][4][5][6], Es erschien jedoch wünschenswert, weitergehende Einblicke in die Geometrie derartiger P3-Ringsysteme durch eine vollständige Spektrenanalyse und eine Röntgen-Strukturuntersuchung zu gewinnen. Zudem eröffnet sich dadurch die Möglich-keit, röntgenographische Strukturdaten mit NMRParametern zu korrelieren, um damit bei analogen Verbindungen allein aus den Kernresonanzspektren zu halbquantitativen Aussagen über die Molekül-geometrie zu gelangen.…”

Beiträge zur Chemie des Phosphors, 80 [1] Über die Phosphor-Bor-Dreiringverbindung (t-BuP)2BN(i-Pr)2 / Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 80 [1] About the Phosphorus Boron Three-Membered Ring Compound (t-BuP)2BN(i-Pr)2

“…Im Zusammenhang mit unseren Studien über Phosphor-Dreiringverbindungen [2][3][4][5][6] (Cyclotriphosphane, Triphosphirane, Triphosphacyclopropane) interessierte die Frage nach der Existenz von Verbindungen mit P2B-Ringgerüst. Borhaltige monocyclische Dreiringverbindungen wie auch BorPhosphor-Heterocyclen mit P-P-Bindungen sind bisher in der Literatur nicht beschrieben worden.…”

“…Ein Vergleich der 31 P-NMR-Parameter von 1 und von (<-BuP)s [4] zeigt beträchtliche Unterschiede. Während der <5( 31 P)-Wert von 1 bei wesentlich höherem Feld und damit in dem normalen Cyclotriphosphan-Bereich [4][5][6]17] liegt, ist die 1 JppKopplungskonstante ungewöhnlich klein. Diese Unterschiede dürften einmal darauf zurückzuführen sein, daß die f-Butylgruppen in 1 frans-ständig zueinander angeordnet sind.…”