Chiral N-Heterocyclic Carbene Ligand Enabled Nickel(0)-Catalyzed Enantioselective Three-Component Couplings as Direct Access to Silylated Indanols

Abstract

An enantioselective nickel(0)-catalyzed reductive three-component coupling between aromatic aldehydes, norbornenes, and silanes affords directly silyl-protected indanol derivatives. A new bulky chiral C2-symmetric NHC (NHC = N-heterocyclic carbene) ligand basing on the 1,2-di(napthalen-1-yl)ethylene diamine backbone allows accessing the annulated products as single diastereoisomers in high enantioselectivity.

Enantioselective C−H Activation with Earth‐Abundant 3d Transition Metals

“…[42] Later,C ramer and Ahlin devised an enantioselective version using the novel chiral NHC ligand 40 (Scheme 11). [43] It is noteworthy that, while the flanking N-aryl substituents of Grubbs-type chiral NHCs [44] have been widely investigated, modifications of the chiral backbone had been underex-Scheme 9. Enantioselective nickel-catalyzed endo-selective hydroarylation under aluminium-free conditions.…”

Chiral N‐Heterocyclic Carbene Ligands Enable Asymmetric C−H Bond Functionalization

“…The reductive three components coupling involving ortho-C À H functionalization of an aromatic aldehyde in the presence of a silane and a norbornene substrate was achieved by a Ni 0 catalyst bearing the chiral C 2 -symmetric NHC ligand L24. [45] The originality of ligand L24 resided in the 1,2-di(naphthalene-1-yl)ethylene diamine backbone that strongly influenced the reaction outcome to allow accessing the desired annulated products 43 as single diastereoisomer in high enantioselectivity. In the proposed mechanism, the enantiodetermining step is the formation of the oxanickelacycle, which subsequently reacts with silane leading to a nickel-hydride intermediate able to perform C(sp 2 ) À H activation in the presence of another equivalent of norbonene.…”

Enantioselektive C‐H‐Aktivierung mit natürlich vorkommenden 3d‐Übergangsmetallen

“…Dieser Komplex wurde in unabhängiger Weise aus Ni(cod) 2 und Präligand 30 synthetisiert und zeigte sich katalytisch aktiv.K omplex 32 wird von 29 koordiniert und bildet so den aktiven Katalysator 33,der im Anschluss mittels einer migratorischen Insertion die cyclisierte Verbindung 34 bildet. [43] Im Unterschied zur bewährten Modifikation der seitlichen N-Arylsubstituenten an Grubbs-artigen chiralen NHCs [44] waren die hier beschriebenen chiralen Versionen des Imidazolinrückgrats noch weitgehend unerforscht. [35,41] [42] Daraufhin entwarfen Cramer und Ahlin eine enantioselektive Va riante unter Einsatz des neuen chiralen NHC-Liganden 40 (Schema 11).…”

“…[42] Daraufhin entwarfen Cramer und Ahlin eine enantioselektive Va riante unter Einsatz des neuen chiralen NHC-Liganden 40 (Schema 11). [43] Im Unterschied zur bewährten Modifikation der seitlichen N-Arylsubstituenten an Grubbs-artigen chiralen NHCs [44] waren die hier beschriebenen chiralen Versionen des Imidazolinrückgrats noch weitgehend unerforscht. Diese Nickelkatalyse ermçglichte eine praktische Synthese von anellierten Indanolen 41 mit fünf aneinandergrenzenden Stereozentren als einem einzigen Diastereomer.…”