DENISE 0 . SILVA and HENRIQUE E. TOMA. Can. J. Chem. 72, 1705Chem. 72, (1994. The reaction of cis- [RuCl,(dmso),] (dmso = dimethylsulfoxide) with 4-tert-butylpyridine (tbpy) in chloroform leads to the all cis (ccc) and the cis,cis,trans (cct) geometrical isomers of [RuCl,(S-dmso),(tbpy),]. The cct isomer exhibits a reversible cyclic voltammogram, ascribed to the RU"'"' redox couple with Ell, = 1.12 V versus SHE. The ccc isomer can be oxidized at Ell, = 1.27 V; however, the oxidized species undergoes a relaxation equilibrium, (K,,, = 1.59), involving the S-to-0 linkage isomerization of a coordinated dmso ligand (k,,, 1.9 s-I and kojS = 1.2 s-I). The isomerization reaction in the RU"' ccc isomer is discussed in terms of the competitive effects between the S-bound dmso and the tbpy ligands. DENISE 0 . SUVA et HENRIQUE E. TOMA. Can. J. Chem. 72, 1705 (1994). La rkaction du cis-[RuCl,(dmso),] (dmso = dimCthylsulfoxyde) avec la 4-tert-butylpyridine (tbpy) dans le chloroforme conduit B la formation des isomkres gkomktriques complktement cis (ccc) et cis,cis,trans (cct) du [RuCl,(drnso),(tbpy),]. L'isomkre cct prksente un voltampCrogramme cyclique rkversible, attribuC au couple rkdox R U~~" ' , avec Ell, = 1,12 V versus SHE.L'isomkre ccc peut Ctre oxydC i i E,/, = 1.27 V; toutefois, les espkces oxydCes subissent un Cquilibre de relaxation (K,,, = 1,59) impliquant 1'isomCrisation d'un coordinat dmso de la liaison S vers 0 (k,,, = 1,9 s-I et k, , , = 1,2 s-I). On discute de la rkaction d7isomCrisation de l'isomkre ccc du RU"' en fonction des effets compktitifs entres les coordinats tbpy et dmso liC par le S.[Traduit par la redaction]