[CoSO3(NH3)5]+‐Salze reagieren infolge des trans‐Effektes der SO3‐Gruppe bereits mit Wasser unter teilweiser Bildung von [CoSO3H2O(NH3)4]+. In saurem Medium ist die Umwandlung vollständig. Zur Darstellung und Reinigung der Sulfitopentammine muß daher stets in ammoniakalischem Medium gearbeitet werden. Ältere Darstellungsvorschriften, in denen dies nicht beachtet wurde, ergeben Tetrammine oder Pentammin‐Tetrammin‐Gemische.
Darstellung und Eigenschaften von [CoSO3(NH3)5]Cl · H2O, [CoSO3(NH3)5]Br · H2O, [CoSO3(NH3)5]J · 1/2 H2O, [CoSO3(NH3)5]ClO4, [CoSO3(NH3)5]2SO4 · 2 H2O und [CoSO3(NH3)5]SCN · H2O werden beschrieben. Ferner werden die bisher nicht erhaltenen Komplexe [CoSO3H2O(NH3)4]Br, [CoSO3H2O(NH3)4]2SO4 und [CoSO3H2O(NH3)4]ClO4 dargestellt. Die Lichtabsorptions‐ und Schwingungsspektren von [CoSO3(NH3)5]+ und [CoSO3H2O(NH3)4]+ werden angegeben und diskutiert.