Combinations of Ethers and B(C₆F₅)₃ Function as Hydrogenation Catalysts

Abstract

It works ether way: Labile adducts of dialkyl ethers with the electrophilic borane B(C6F5)3 are shown to scramble HD to H2 and D2 and catalyze the hydrogenation of 1,1-diphenylethylene.

Molekulares Calciumhydrid: Dicalciumtrihydrid‐Kation, stabilisiert durch einen neutralen makrocyclischen NNNN‐Liganden

“…[19] Wurde das kationische Calciumhydrid 3 Aufgrund dieser Beobachtungen schlagen wir vor,d ass die Deuterierung des kationischen Calciumhydrids 3 zum deuterierten Komplex [D 3 ]-3 über einen Diwasserstoffkomplex A als Zwischenstufe abläuft. [9] Auch ein dissoziierter Komplex B [20] [3,5] B(C 6 F 5 ) 3 katalysierte die Hydrierung von 1,1'-DPE mit quantitativer Umsetzung nach 48 hb ei 50 8 8C( unter 4a tm H 2 -Druck, [21] wobei die mit B(C 6 F 5 ) 3 katalysierte Tr ansferhydrierung von 1,1'-DPE bei 25 8 8Cnach 8h zum gleichen Umsatz führte). [22] Die mit einem kationischen NHC-Galliumchlorid katalysierte Tr ansferhydrierung von 1,1'-DPE führte nach 1h bei 20 8 8Cn ur zu 67 %U msatz.…”

Ein neutrales frustriertes Silicium/Phosphor‐Lewis‐Paar

“…Wasserstoffspaltung wurde sogar bereits an monomolekularen Carbenen demonstriert. [12] Hier stellen wir das erste FLP-System mit einem neutralen Silan als Lewis- [18] (hier in der erheblich preisgünstigeren Va riante,d ie ein H 2 /D 2 -Gemisch statt des teuren HD nutzt) [19] erfordert die Wechselwirkung zwischen zwei Molekülen:e inem, das eine gespaltene H 2 -, und einem, das eine gespaltene D 2 -Einheit enthält. Das Experiment erlaubt keinen Rückschluss darauf,i nwiefern H 2 reversibel gebunden wird, was nur einen Prozess mit einem einzelnen Molekül 1 erforderte,d er allerdings wieder zur Abspaltung von H 2 führen würde.…”

B(C6F5)3‐katalysierter Diwasserstofftransfer von einem ungesättigten Kohlenwasserstoff auf einen anderen

“…[14,15] Die Gegenwart von Carbeniumionen in verschiedenen Schritten dieses Prozesses lçst jedoch hçchst-wahrscheinlich kationische Oligomerisierungen beider Reaktionspartner aus.E sm uss erwähnt werden, dass Stephan und Mitarbeiter vor einiger Zeit über ein Beispiel einer B-(C 6 F 5 ) 3 -katalysierten Alkenhydrierung berichteten, in der Et 2 Oa ls Lewis-basische Komponente zugesetzt werden muss. [8,9,16,17] Dasselbe Labor arbeitete auch eine durch das Lewis-acide Phosphoniumion [(C 6 F 5 ) 3 PF] + katalysierte Tr ansferhydrierung von Alkenen aus,inder das Hydrid sowie das Proton in einer vorgelagerten dehydrierenden Si-O-oder Si-N-Kupplung generiert werden. [18] Wirs tellen hier eine Tr ansferhydrierung von 1,1-disubstituierten Alkenen vor,die nur mit B(C 6 F 5 ) 3 katalysiert wird.…”

“…[18] Wirs tellen hier eine Tr ansferhydrierung von 1,1-disubstituierten Alkenen vor,die nur mit B(C 6 F 5 ) 3 katalysiert wird. [8,9] Durch Einsatz eines 1,3,5-trisubstituierten Cyclohexa-1,4-diens als Diwasserstoffquelle werden Nebenreaktionen der gebildeten Carbeniumionen unterbunden.…”

“…Wirw ählten 1,1-Diphenylethylen (1)a ls Modellverbindung [8] und entschieden uns für 1,5-Dimethylcyclohexa-1,4-dien (2a)a ls Reduktionsmittel, da dieses bei der Tr ansfer- [3][4][5]. Es ist erwähnenswert, dass das unsubstituierte Cyclohexa-1,4-dien (2b), das sich bei der Hydrierung von Iminen als vollkommen unreaktiv erwies, [10] einen vollstän-digen Umsatz ergab (Tabelle 1, Nr.6).…”