Johann-Joachim-kcher-Weg 24Eingegangen a m 14. Mlrz 1974Die Struktur der Titelsubstanz (2) wurde rantgenographisch aus Diffraktometer-Einkristalldaten bestimmt und bis zu eincm konventionellen R von 0.037 verfeinert. Der 8-Ring hat eine deformierte Wannenform mit transannularer 1.5-As -S-Annaherung. 2 ist dissymmetrisch, der wechselseitige Ubergang zwischen den beiden Spiegelbildisomeren wird besprochen. Die Koordination am As-Atom ist ry-trigonal-bipyramidal mit axialen Abstiinden As-CI 2.36 A, As-S 2.72 A und lquatorialen Abstlnden As -S 2.25 und 2.26 A. Bekannte As -S-Abstlnde und Koordinationen werden diskutiert und Stiandardwerte fur As-S-und Sb --S-Abstiinda verschiedenen Bindungstyps ermittelt. 2 bildet ein Modell fur die Blokkierung von Enzym-Protcinen durch As"' . Im Kristall liegen 12-fach koordinierte Molekiile vor. 00 Heterocyclic Systems Containing Arsenic, I Molecular d Crystal Structure of 2-Chloro-1 ,J,B,Z-trithiars~ocaneThe crystal structure of the title compound (2) has been determined from single crystal X-ray data and refined to a conventional R of 0.037. The eight-membered ring has a deformed boat conformation with I ,5-transannular As -S-interaction. 2 is dissymmetric, the interconversion of the two mirror images is discussed. The coordination of the As-atom is rytrigonal-bipyramidal with axial distances As-CI of 2.36 A, As-S 2.72 A and equatorial distances As-S of 2.25 and 2.26 A. Published As-S distances and coordination types are discussed and standard bond lengths of various As-S and Sb -S bond character are determined. 2 is a model compound for the inhibition of enzyme systems by As"' . The structure consists of 12-coordinated molecules.Kurzlich wurde von uns die Kristallstruktur des Sb-Heterocyclus 2-Chlor-1,3,6,2trithiastibaocan (1) beschrieben 1 ) .
'-c1.s-c1 1 2 I ) M. Druger und R. Engler, Z. Anorg. Allg. Chem. 405, 183 (1974).
M. DraperJahrg. 107Hier mochten wir nun uber die Struktur der analogen As-Verbindung 2-Chlor-1,3,6,2-trithiarsaocan (2) berichten. Die 8-Ring-Verbindungen 1 und 2 bilden interessante Modellsubstanzen fur die Giftwirkung dreiwertiger As-und Sb-Verbindungen, die auf der Blockierung essentieller Thiolgruppen in Enzym-Proteinen beruhen sol1 2-4).Von den bisher durch Kristallstrukturanalyse charakterisierten Heterocyclen mitAs -S-Bindungen ist besonders die Reihe der Kafigverbindungen AS&^ 6), AS.& 7.10).AS& 11) und AsqS612) erwahnenswert. Weitere untersuchte Systeme sind der 5-Ring 1,3,4,2,5-Trithiadiarsolan'3), die Bicycloverbindung 5,10-Epithio-5,10-dihydroarsanthren mit zwei verschmolzenen 5-Ringen 14), das 6-Ring-Anion AS&-mit drei endocyclischen und drei exocyclischen S-Atomen 15) und das 8-Ring-Anion As,&mit vier endocyclischen und zwei exocyclischen S-Atomen 16).
KristallvermessungDie Darstellung von 2 erfolgte wit baschrieben 17) aus AsCI3 und Bis(2-mercaptoathy1)sulfid. 2 kristallisiert aus Benzol in langen monoklinen Prismen und aus Chloroform in schragen Quadern mil annlhernd gleichlangen Kanten. Die beiden Kristallformen besitzen das gleiche Pulverdi...
