Cycloheptaschwefel, S₇, und Cyclodekaschwefel, S₁₀ – zwei neue Schwefelringe

Abstract

Die ersten gelungenen Versuche zur gezielten chemischen Synthese thermodynamisch unbestandiger Verbindungen aus gleichen Atomen (,,Elementmodifikationen") fiihrten rnit der Darstellung von Cyclohexaschwefel, S6, und Cyclododekaschwefel, S12, durch kinetisch kontrollierte ,,doppelte Umsetzungen" nach Arbeitsvorschrifren:Synthese von SS und S12: 5 g (14.8 mmol) (I) in 250 ml CS2 werden unter LichtausschluD bei 0°C unter Riihren rnit 1.52 g (14.8 mmol) SCl2 in 100 ml CS2 versetzt (Farbiinderung von violett nach hellrosa). Das ausgefallene (2) wird abfiltriert. Aus dern eingeengten Filtrat (orangegelber Feststoff) wird s6 mit 30 ml CS2 kalt extrahiert, der ungelaste Rest in 250 ml heiDem CS2 aufgenommen und daraus beim Abkiihlen S12 auskristallisiert: Ausbeute an (2) 3.6 g (98%). an s6 2.48 g (87,3 %), an S12 0,32 g (11,3 %).Synthese von S7: 1,35 g (4 mmol) (I) in 50 ml CS2 und 0.54 g (4 mmol) S2C12 in 10 ml CS2; Reaktion wie vorstehend. Nach einstiindigem Riihren wird das Filtrat von (2) im Vakuum eingeengt. Der orangegelbe, 6lige Riickstand wird 2-3 ma1 mit 10 ml kaltem Toluol extrahiert und der Extrakt auf -78 "C abgekiihlt. Dabei kristallisieren 0,21 g (23,4%) S7 aus. Mo1.-Gew.: 218 (kryoskopisch), 224 (osmometrisch); in Benzol.Synthese von Slo: 0,68 g (2 mmol) (I) in 180 ml CS2 werden unter LichtausschluD mit 0 2 7 g (2 mmol) S 0 2 C l~ in 20 ml CS2 tropfenweise unter Riihren bei -78 "C versetzt. Nach 3 Std. wird das ausgefallene (2) in der Kalte abfiltriert und die unterhalb -10 "C im Vakuum auf 5 ml eingeengte LBsung mit 100 ml kaltem Pentan (-78 "C) versetzt. Dabei fallen SOfort 0.11 g (35 %) Slo aus, das durch mehrmaliges Losen und Einengen in CS2 gereinigt wird. Mo1.-Gew. 315 (osmometrisch in Benzol).

Darstellung und Eigenschaften von cyclo-Nonaschwefeloxid (S9O) und von cyclo-Dekaschwefeloxid (S10O) [1] / Preparation and Properties of cyclo-Nonasulfuroxide (S9O) and of cyclo-Decasulfuroxide (S10O) [1]

“…Dies mag daran liegen, daß die bekannte Instabilität der neun-bzw. zehngliedrigen Schwefelringe [9,10] …”

“…Sn und S 13 andererseits sind schwierig in größe-rer Menge herzustellen, so daß für eine Oxidation in erster Linie S 9 und S 10 in Frage kamen. Beide Schwefelringe sind gut in CS 2 löslich [9,10]. Von S 9 sind bisher nur sehr wenige Eigenschaften bekannt [9], während für Si 0 mehrere Darstellungsverfahren [10,11] existieren und sowohl die Molekül-und Kristallstruktur als auch die Infrarot-und Raman-Spektren beschrieben wurden [12].…”

“…Beide Schwefelringe sind gut in CS 2 löslich [9,10]. Von S 9 sind bisher nur sehr wenige Eigenschaften bekannt [9], während für Si 0 mehrere Darstellungsverfahren [10,11] existieren und sowohl die Molekül-und Kristallstruktur als auch die Infrarot-und Raman-Spektren beschrieben wurden [12]. Neben der Darstellung von S 9 0 und Si 0 O wurde daher im Rahmen dieser Arbeit auch eine weitergehende Charakterisierung von S 9 selbst angestrebt.…”

X-Ray Structural Analyses of Cyclodecasulfur (S10) and of a Cyclohexasulfur-Cyclodecasulfur Molecular Addition Compound (S6 · S10) [1]

“…S? )-Cyclodecasulfur Sio has first been prepared by Schmidt et al [19] On this occasion it was observed that SÖ and Sio form a yellow crystalline addition compound of composition S6 • Sio and of melting point 92 °C. The infrared and Raman spectra of this compound indicated the presence of both molecules in the same conformations as in the pure compounds [21].…”

Schwefelverbindungen, 143 Synthese und Charakterisierung der neuen bicyclischen Schwefel‐Kohlenstoff‐Verbindungen C6H8S8, C4H4S7 und C4H4S82)

“…Alle Reaktionen wurden durch Reversed-Phase-HPLC rnit UV-Detektion verfolgt, urn den optimalen Reaktionsverlauf zu iiberprufen. Dabei wurde das in Reaktion (4) Man erkennt, da5 die hohere Anzahl von C-S Bindungen durch deren Polaritat j 4 ) bei 2 eine deutlich geringere Retentionszeit als bei 5 und 6 bewirkt. Das Hinzukommen eines weiteren Schwefelatoms bei 6 bewirkt wiederum ein Ansteigen der Retentionszeit gegeniiber 5.…”