(NH4)2VO2F(C2O4) kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle und a = 11,362(2), b = 9,503(2), c = 7,190(1) Å und β = 96,02(2)°.
Der R‐Wert mit 1046 Reflexen beträgt 0,038.
Im komplexen Anion ist Vanadin verzerrt trigonal‐bipyramidal von 2 Sauerstoffatomen, dem Fluoratom und dem Oxalation als zweizähnigem Liganden koordiniert. Das Zentralatom, Fluor und die Oxalatgruppe liegen in einer Ebene. Die sehr kurzen Abstände in der cis‐Dioxogruppe betragen 1,617(4) bzw. 1,614(4) Å bei einem Winkel von 107,5(2)°, die V–O(Oxalat)‐Abstände 2,016(4) und 2,031(4) Å, der Vanadin‐Fluor‐Abstand 1,893(3) Å. Die Schwingungen νas bzw. νsVO2 liegen bei 930 bzw. 948 cm−1.
Die weiteren Banden des Schwingungsspektrums werden ebenfalls zugeordnet.