Darstellung und Kristallstruktur der Calciumnitridhalogenide Ca₂NCl und Ca₂NBr

Abstract

Ca2NCl und Ca2NBr wurden als hellgraue, sehr gut kristalline Pulver aus Ca3N2 und CaX2 im Molverhältnis 1:1 in Stahlampullen unter Argon dargestellt (50 h 740°C, 15 h 1 000°C bzw. 40 h 950°C). Bräunlich transparente Einkristalle erhielt man durch 25tägiges Tempern der Präparate in Molybdänampullen bei 1 125°C. Die Verbindungen kristallisieren im Anti‐α‐NaFeO2‐Typ (R3m, Ca2NCl: a = 366,61(2) pm, c = 1971,1(4) pm, c/a = 5,377(2), Z = 3, drö = 2,815 g · cm−3, d 425 = 2,77; Ca2NBr: a = 371, 66(3) pm, c = 2055, 8(4) pm, c/a = 5, 531(2), drö = 3,526 g · cm−3, d 425 = 3,51). N3− und X− bilden zusammen eine rhomboedrisch verzerrte kubisch dichteste Anionenpackung mit der Schichtabfolge X−N3−X−N3−…︁. Ca2+ ist auf N3− zugerückt, wodurch Ca2N+‐Schichtpakete entstehen, die durch X− zusammengehalten werden.

Unsymmetrische BN2 3--Ionen in den Strukturen von Ca2ClBN2 und Sr2ClBN2 / Unsymmetric BN2 3--Ions in the Structures of Ca2ClBN2 and Sr2ClBN2

“…Ebenso wurde Ca3(BN2)2 [3] dargestellt. Eine Untersuchung der Reaktionen von Erdalkalimetallen mit h-BN in einer entsprechenden Erdalkalihalogenidschmelze stand noch aus und führte zu den neuen Verbindungen C a iC lB^ und Sr2ClBN2, in denen das BN23~-Ion formal gegen N3-in Ca2ClN [4] ausgetauscht ist.…”

Synthesis and Structure Determination of the Quaternary Zinc Nitride Halides Zn2NX1−yX′y (X, X′ = Cl, Br, I; 0 < y < 1)

“…For these, the literature covers alkali and alkaline-earth metal nitride halides [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16], rare-earth metal nitride halides [17][18][19][20], transition-metal nitride halides [21][22][23][24] and Millon's base [25][26][27][28][29]. The zinc nitride halides Zn 2 NX (X = Cl, Br and I) [30,31] were synthesized from solid-liquid reactions of zinc nitride with the zinc halides, and their structures belong to the anti-β-NaFeO 2 type [32].…”

Ca2AuN: ein Nitrid mit unendlichen Zickzack-Ketten aus Goldatomen

“…B. Cs 3 AuO [11] und CsAu [12] ); daher wurde angenommen, daû Ca 2 AuN isotyp zu Ca 2 NCl ist. [13] Die verfeinerte Struktur von Ca 2 AuN ähnelt allerdings eher der von CaAu, da die Goldatome in diesen beiden Verbindungen nahezu identisch umgeben sind. Ca 2 AuN kann am besten als aus CaN-Zickzack-Ketten bestehend beschrieben werden, die in die CaAu-Struktur eingeschoben wurden.…”