Der Vergleich der Spannungsreihen in verschiedenen Solventien. II

Abstract

Die bisher vorgeschlagenen McThoden [1] für einen brauchbaren Anschluß der Spannungsreihen in nichtwäßrigen Lösungsmitteln an diejenige des Wassers (E0H(H2O) = 0) werden um ein weiteres Verfahren vermehrt. Das Redoxnormalpotential geeignet ausgewählter Redoxsysteme kann näherungsweise als unabhängig von der Art des Lösungsmittels angenommen werden. Damit ist dann eine Möglichkeit gegeben, die Spannungsreihen aneinander anzuschließen. Die verschiedenen Anforderungen, die an ein hierzu geeignetes Redoxsystem gestellt werden müssen, werden von den untersuchten Systemen am besten von Ferrocen/Ferrociniumion (Cyclopentadienyl‐Eisen‐II bzw. ‐Eisen‐III) erfüllt. Als gleich brauchbar erweist sich das Kobaltanaloge des Ferrocens. Einige weitere Eisen‐ und Osmiumkomplexe sind wenigstens in einigen Lösungsmitteln anwendbar. Die Redoxnormalpotentiale wurden in den Lösungsmitteln Wasser, Methanol, Acetonitril und Formamid bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse stimmen befriedigend mit der verbesserten, von Plesskow [2] vorgeschlagenen Rubidiummethode überein. Ferner wurde der Gang der freien Solvatationsenergie des Silberions mit dem Molenbruch des Lösungsmittelgemisches Wasser‐Acetonitril bestimmt.

Synthesis and characterization of bistropolonato oxovanadium(IV and V) complexes

“…A standard three-electrode cell was used with a glassy carbon disc as the working electrode, a platinum wire as the counter electrode, and Ag/10 À2 mol L À1 AgNO 3 in CH 3 CN as the reference electrode. This electrode was calibrated against the [Fe(C 5 H 5 ) 2 ]/[Fe(C 5 H 5 ) 2 ] þ redox couple, for which a potential of þ0.4 V versus NHE was assumed [30,31]. All potentials reported here are referred to NHE in volts.…”

Pushing the redox potentials of deelectronators to highly positive values using solvent effects and weakly coordinating anions

“…Since the electrochemical potentials of such reactions are only comparable within one solvent, the IUPAC suggests the use of the ferrocenium/ferrocene redox couple Fc + /Fc as a reference. 1,2 Due to the weak solvent dependence of its potential, other electrochemical potentials can be compared for various liquid media ('Ferrocene Assumption'). 3 However, accessible and reliable reagents for deelectronation 4,* (= removal of an e -) at potentials higher than about +0.5 to +1 V vs. Fc + /Fc would be useful, but are scarce.…”