Deracemization of 2-alkylcyclohexanones utilizing host-guest molecular association with optically active host compounds in basic suspension media

TADDOLs, Their Derivatives, and TADDOL Analogues: Versatile Chiral Auxiliaries

“…Thus, a single 2-substituted cyclohexanone can ultimately be isolated with an enantiomer purity greater than 90 % (Scheme 7 c). [165] This technique using TADDOLs for separation of enantiomers of ™neutral∫ compounds (also feasible in the variant referred to as the ™Dutch family∫ procedure [33] ) is a welcome enhancement to what is still a very attractive approach to preparing enantiomerically pure compounds. Crystallization, both small-and large-scale (today often touted in conjunction with the fashionable label ™molecular recognition∫ [168] ) is perhaps the most esthetically pleasing purification method known to chemistry.…”

“…[165] Caution: Either type of racemate resolution can, if it happens to occur during workup and isolation of products, alter the apparent results of an enantioselective reaction (in either a positive or a negative sense! ); see also the legend to Scheme 6.…”

TADDOLe, ihre Derivate und Analoga – vielseitige chirale Hilfsstoffe

“…Art™ bezeichnet [167] ): Von den unter basischen Bedingungen ‰quilibrierenden Enantiomeren wird nur eines als TADDOL-Einschlussverbindung eingefangen, sodass letztlich in Ausbeuten bis¸ber 90 % enantiomerenreine, in 2-Stellung substituierte Cyclohexanone isoliert werden kˆnnen (Schema 7 c). [165] Die Enantiomerentrennung πneutraler™ Verbindungen mit TADDOLen (auch nach der πholl‰ndischen Familienvariante™ mˆglich [33] ) ist eine willkommene Bereicherung einer immer noch attraktiven Methode der Herstellung enantiomerenreiner Verbindungen: Im kleinen wie im gro˚en Ma˚stab ist die Kristallisation, welche heute auch manchmal mit dem Modebegriff πmolekulare Erkennung™ bezeichnet wird, [168] vielleicht die schˆnste aller Reinigungsmethoden in der Chemie. Aber auch die neue Variante der destillativen Enantiomerentrennung¸ber TADDOLe [169] kˆnnte breite Anwendung finden.…”

“…TADDOLe Schema 7. a), b) Zwei destillative Racematspaltungen [162] mithilfe des TADDOLs 1 a [145,146,164] und c) quantitativer enantioselektiver Einschluss von (R)-2-(Methoxyethyl)cyclohexanon in TADDOL 1 c, aus einem heterogenen Reaktionsgemisch von MeOH, H 2 O, NaOH, rac-Keton und TADDOL, in welchem die enantiomeren Ketone rasch ‰quilibrieren. [165] Vorsicht: Diese beiden Arten von Racematspaltung kˆnnen, wenn sie bei der Aufarbeitung und Isolierung von Produkten passieren, das Ergebnis von enantioselektiven Reaktionen verf‰lschen (je nachdem verbessern oder verschlechtern! ), siehe auch Schema 6.…”

Highly Enantioselective Protonation of the 3,4-Dihydro-2- methylnaphthalen-1(2H)-one Li-Enolate by TADDOLs

“…6 ) For a protonation with kinetic resolution by TADDOL, see [14]. For an enantioselective formation of a TADDOL inclusion compound with a ketone under equilibrating conditions, see [15]. 7 ) As indicated in 1, the two OH groups of TADDOLs form an intramolecular H-bond (evident from numerous X-ray crystal structures [13]), rendering one of them more acidic than the other (see the pronounced tendency for etherification of one of the OH groups, in competition with phenolic OH groups [16]).…”